物理化学06章-化学平衡(1).ppt

第六章化学平衡第六章化学平衡§6.1化学反应的平衡条件——

反应进度和化学反应的亲和势化学反应的平衡条件和反应进度的关系化学反应的平衡条件和反应进度的关系化学反应的平衡条件和反应进度的关系判断化学反应的方向与限度判断化学反应的方向与限度判断化学反应的方向与限度为什么化学反应通常不能进行到底？为什么化学反应通常不能进行到底？为什么化学反应通常不能进行到底？为什么化学反应通常不能进行到底？化学反应的亲和势化学反应的亲和势§6.2化学反应的平衡常数和等温方程式热力学平衡常数用化学反应等温式判断反应方向溶液中反应的平衡常数溶液中反应的平衡常数溶液中反应的平衡常数溶液中反应的平衡常数§6.3平衡常数的表示式平衡常数与化学方程式的关系§6.4复相化学平衡§6.5标准摩尔生成Gibbs自由能标准摩尔生成Gibbs自由能离子的标准摩尔生成Gibbs自由能数值的用处Ellingham图§6.6温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响压力对化学平衡的影响惰性气体对化学平衡的影响惰性气体对化学平衡的影响惰性气体对化学平衡的影响§6.7同时化学平衡§6.8反应的耦合耦合反应的用途：§6.9近似计算转折温度化学反应的平衡条件和反应进度的关系判断化学反应的方向与限度§6.2化学反应的平衡常数和等温方程式热力学平衡常数用化学反应等温式判断反应方向溶液中反应的平衡常数§6.3平衡常数的表示式（2）T,V(刚性密闭容器中)不变的情况下加入惰性气体则因为体积V不变，对于参加反应的气体物质来说相当于压力不变，反应不受影响。??一定温度和压力下,对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。如例题所示。Lechatelier原理：如果对一平衡系统施加外部影响，如改变温度、浓度和压力等，则平衡向减小此外部影响的方向移动。在一个反应系统中，如果同时发生几个反应，当到达平衡态时，这种情况称为同时平衡。在处理同时平衡的问题时，要考虑每个物质的数量在各个反应中的变化，并在各个平衡方程式中同一物质的数量应保持一致。例1：已知在该温度下， 600K时， 与 发生反应同时存在如下两个平衡：生成 后，继而又分解为 求 的平衡转化率今以计量系数比的 和 开始解：设开始时 和 的量各为1.0，到达平衡时，HCl的转化分数为x，生成 的转化分数为y，则在平衡时各物的量为：因为两个反应的 都等于零，所以将两个方程联立，解得 的转化率为0.048生成的产率各不相同耦合反应（couplingreaction）设系统中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如：利用 值很负的反应，将 负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。例如：在298.15K时：反应(1)、(2)耦合，使反应(3)得以顺利进行。利用以上公式虽然可以通过热力学数据表作一些计算，但是要获得完备的在各个温度下的热力学数据还是困难的，所以有时只能作一些估算。1． 的估算根据Gibbs自由能的定义式，在等温时有已知代入上面的计算式，得1． 的估算的数据有表可查若数据不全可以用如下两种方法，作近似计算若有完整的数据,就可以计算任意温度下的～1． 的估算若令：（1）设不同温度下的数值事先制表备用1． 的估算这是一个十分粗略的估算公式（2）设 这里实际上设焓和熵变化值与温度无关，从298.15K的表值可求出任意温度T时的 值。2．估计反应的有利温度通常焓变与熵变在化学反应中的符号是相同的，对Gibbs自由能的贡献刚好相反。要使反应顺利进行，则 的值越小越好。提高温度对反应有利降低温度对反应有利这时温度就起了调节作用通常将 时的温度称为转折温度，意味着反应方向在这里可能发生变化转折温度可以用298.15K时的 和 值进行近似估算。这两个公式