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燃料电池用阴离子交换膜的研究进展

刘训道;王丽;李虹;张永明

【摘要】综述了国内外燃料电池用阴离子交换膜的研究现状和性能水平.结合阴离

子聚合物膜燃料电池(AEMFCs)在实际应用中所遇到的关键问题,讨论了各种材料结

构对膜性能的影响和阴离子交换膜的发展方向.

【期刊名称】《有机氟工业》

【年(卷),期】2018(000)002

【总页数】9页(P33-41)

【关键词】燃料电池;阴离子交换膜;结构;性能

【作者】刘训道;王丽;李虹;张永明

【作者单位】上海交通大学化学化工学院,上海200240;山东东岳集团,山东淄博

256401;上海交通大学化学化工学院,上海200240;上海交通大学化学化工学院,上

海200240

【正文语种】中文

0前言

阴离子聚合物膜燃料电池(AEMFCs)是采用阴离子交换膜作为固体电解质的能量转

换装置。阴离子交换膜(AEMs)作为AEMFCs的重要组成部分，一方面要阻隔离子

膜两侧的燃料和氧化剂，另一方面还要起到支撑催化剂的功能[1-3]。相比质子聚

合物膜燃料电池(PEMFCs)，AEMFCs最大的优势是在碱性条件下氧气和燃料的电

极反应变快，从而使得一些非铂催化剂可以应用在膜电极中，大幅度降低燃料电池

成本，另外能量转化过程中的水管理方式更为简便(水在阳极产生，阴极消耗)，燃

料(尤其是甲醇)渗透率低。但目前相比于全氟磺酸类质子交换膜，AEMs的离子电

导率较低，热稳定性和化学稳定性较差，其性能还无法满足燃料电池应用过程中对

离子膜的要求[4-6]。近二三十年内商用Nafion®膜在PEMFC有着突飞猛进的发

展，而AEMs的研究目前还处于起步阶段，怎样提高其化学稳定性以及离子电导

率仍然是当前离子膜研究领域急需解决的难题。依据AEMs聚合物骨架化学结构

的不同，可将其划分为3大类：碳氢类、部分含氟类和全氟类AEMs。

本文主要介绍面向燃料电池应用的3类AEMs的研究进展以及它们的化学结构、

基本性能和一般应用。

1碳氢类AEMs

碳氢类聚合物主链由C-H及部分极性键组成(支链和芳香结构)，如羰基、氨基、

羟基及砜基等，这类聚合物有其独特的优势，如价格优惠、化学结构多样、保水能

力较高等。基于以上这些特点，每年都有大量碳氢类聚合物阴离子交换膜的研究更

新。目前，碳氢类阳离子聚合物主要有季铵化脂肪族和芳香族类聚合物。

对于AEMFCs来说，阳离子聚合物中的功能基团在碱性条件下会发生降解，导致

其交换功能减弱甚至丧失。脂肪族聚合物骨架中含有大量的C-H键，如聚乙烯

(PE)、聚丙烯(PP)类聚合物在电化学环境中具有较好的稳定性，近年来也被用于制

备AEMs。由于聚合物主链中的C-H化学键极其稳定，因而将功能基团一步接枝

在聚合物主链上是比较困难的。美国康奈尔大学的Coates等在Grubbs二代催化

剂的作用下采用开环聚合方法合成一种基于聚烯烃为聚合物骨架的交联阳离子聚合

物，所制备的交换膜在90℃下的电导率与Nafion®交换膜的电导率接近，但是

其单体合成需要用到贵重催化剂，步骤较为繁琐，合成过程及设备较为复杂。虽然

最终获得的离子膜具有较好的力学性能，但是离子聚合物溶解性能较差，在常规溶

剂中难以溶解，无法获得燃料电池电极(MEA)催化层中离子粘结剂，从而限制了其

燃料电池的应用[7]。Guiver等人将4-氯甲基苯乙烯采用辐射接枝的方法获得了

PE骨架的阳离子聚合物，其离子膜的电导率在90℃下可达47.5mS/cm，同样

表现出了较好的碱稳定性[8]。YuedongMeng等利用等离子体接枝的方法，将含

有季铵基团的乙烯基氯苄直接接枝到聚氯乙烯(PVC)上获得PVC-TAC，后续经过

阴离子交换处理，最终获得IEC(离子交换容量)适中(0.86mmol/g)且机械强度优

异的季铵化PVC-TAC离子膜。这种方法避免了氯甲基化的过程，从而避免了有毒

试剂的使用，具有一定的合成优势[9]。

近年来，李南文采用Ziegler-Natta催化共聚得到了基于PP骨架的阳离子聚合物。

通过聚合物侧链和主链上的亲疏水差异成功在所得离子膜内部构建了微观相分离形

貌