环境化学 第2篇+大气化学05平流层化学—臭氧层化学.pptVIP

*5.4.1臭氧洞的发现1985年英国南极考察站的科学家J.C.Farman等首先提出南极出现了“臭氧空洞”。他发表了1957年以来哈雷湾考察站（南纬76°，西经27°）臭氧总量测定数据，说明自1975年以来每年冬末春初（10月份）总臭氧的减少大于30%，而1957年到1975年则变化很小。臭氧洞被定义为臭氧的柱浓度小于200D.U.,也即臭氧的浓度较臭氧洞发生前减少超过30％。经过多年的观测发现：臭氧损耗最严重的区域基本位于离地面15～25km的范围内，1999年的监测显示这一高度内的臭氧几乎损失殆尽。5.4臭氧洞*南极臭氧洞英国--南极HalleyBay观测站--臭氧柱浓度--年变化臭氧洞被定义为臭氧的柱浓度小于200D.U.南极臭氧洞

臭氧分压随大气高度变化的曲线

红线2001年十月2日

绿线1986年十月7日

蓝线1967-1971年9-10月的平均值

1atm=101325Pa*臭氧洞的描述及变化1987年，南极上空臭氧的浓度降到了1957－1978年间的一半，面积则扩大到足以覆盖整个欧洲；以后臭氧浓度下降的速度还在加快，有时甚至减少到只剩30％1994年10月17日观测到的臭氧洞曾一度蔓延到南美洲上空1995年观测到的臭氧洞持续时间是77天，1996年持续时间增加到80天，南极平流层的臭氧几乎全部被破坏1998年臭氧洞持续时间超过了100天，是南极臭氧洞发现以来的最长记录，面积比1997年增大约15％，几乎相当于三个澳大利亚。种种迹象表明，南极臭氧洞的损耗状况仍在恶化之中*近年臭氧洞的变化1987年淘汰臭氧层损耗物质的《蒙特利尔议定书》开始实施。2002年观测到臭氧洞成为两个较小的损耗区域，令所有人感到振奋2003年发现臭氧洞的损耗又回到了历史的最高水平同时1997年3月发现北极上空的臭氧浓度小于225D.U.,比1979－1982年低40％，臭氧浓度小于225D.U.的区域已超过530万平方千米除赤道地区外，臭氧浓度的减少在全球范围内都在发生，1978－1991年间，每十年的总臭氧减少率为1％～5％*1986年，Stolarski等报道了从人造卫星雨云7号（Nimbus7）的紫外反散射仪器得到的监测数据，进一步证实自1979年到1984年10月份在南极地区的确出现了总臭氧的减弱。这样显著的变化已经超出了由气候引起的变化范围，而其它季节没有类似现象。**5.4.2化学机制Soloman机制：Molina机制：McElroy机制：*臭氧洞形成的机制至今仍然存在争议，归纳起来有四种推测：人为排放的CFCs等促进O3损耗与太阳活动周期有关的自然现象当地天气动力学过程火山活动人为排放物的影响即便不是决定因素，其作用也已经得到广泛的认同。*能使平流层O3真正被清除的反应为（b）过程HO和HO2自由基的氯链反应机理氯和溴的协同作用机理，ClO二聚体链反应机理***第五章平流层化学—臭氧层化学*主要内容5.1平流层臭氧的基本光化学5.2各活性物种源、汇和储库5.3影响平流层臭氧的各种因素5.4臭氧洞平流层中臭氧层高度臭氧层臭氧层并不意味着臭氧是该层的主要成分，只是相对于其它层而言臭氧在该层的浓度最高；它仍然是微量气体，最高浓度也只有10×10-8（体积分数）。在臭氧层内主要成分仍然是氮气（78%）氧气（21%）与氩气（1%）。*10~55km平流层，逆温特点，垂直对流弱15~40km臭氧层，占有90%臭氧，10ppm；O3可吸收≤300nm辐射，主要是紫外平流层组成特点*平流层化学--平流层物理特征平流运动315～400nm---UV-A280～315nm---UV-B200～280nm---UV-C*平流层中最重要的化学组分：臭氧(O3)对流层：10％左右O3平流层：90％以上O3（15～35km）最大值：约20～25km--“臭氧层”柱浓度表示法--－地面到高空垂直柱中臭氧总层厚。STP(标准温度和压力)下，10-5m厚的臭氧--（一个）D.U．平流层化学--平流层物理特征*直接来自对流层的化合物分子称为源分子。在平流层中以