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DIBK-TBP体系萃取分离锆铪的机理

徐志高;王力军;吴延科;池汝安;张力

【摘要】为了解二异丁基甲酮(DIBK)-TBP体系萃取锆铪的化学行为,分别采用斜

率法和饱和容量法研究DIBK和TBP在HSCN介质中协同萃取锆铪的性能及机理,

结果表明：DIBK-TBP体系萃取分离锆铪时优先萃取铪,萃取反应机理为溶剂化机

理,萃合物中Zr4+(Hf4+)、TBP、DIBK的摩尔比为1：1：1,其萃合物组成分别为

Zr(SCN)4∙TBP∙DIBK和Hf(SCN)4∙TBP∙DIBK,并通过对负载有机相进行红外光谱分

析进一步确定了萃合物可能的结构式；DIBK和TBP协同使用可以改善HSCN介

质下锆铪的萃取分离效果。

【期刊名称】《中国有色金属学报》

【年(卷),期】2012(000)008

【总页数】8页(P2374-2381)

【关键词】二异丁基甲酮;锆;铪;萃取;机理

【作者】徐志高;王力军;吴延科;池汝安;张力

【作者单位】武汉工程大学绿色化工过程教育部重点实验室,武汉430073;北京有

色金属研究总院矿物资源与冶金材料研究所,北京100088;北京有色金属研究总院

矿物资源与冶金材料研究所,北京100088;北京有色金属研究总院矿物资源与冶金

材料研究所,北京100088;武汉工程大学绿色化工过程教育部重点实验室,武汉

430073;北京有色金属研究总院矿物资源与冶金材料研究所,北京100088

【正文语种】中文

【中图分类】TF803.25;O658.1

锆和铪具有相似的化学性质和相反的核性能，锆铪分离技术是制备核级锆铪的关键。

关于锆铪的分离，许多国家进行了大量的研究，迄今已发表许多论文和申请了许多

专利，但工业化的分离工艺仅MIBK法、TBP法和熔盐精馏法等[1-4]，特别在溶

剂萃取法方面备受关注，开发出了许多萃取剂和萃取体系[5-9]，但这些萃取剂和

萃取体系大都是优先萃取锆，优先萃取铪的仅有MIBK法[10-11]，Cyanex301法

[12]和Cyanex302法[13]，对锆铪的萃取机理研究则更少。因锆化合物中铪含量

(m(Hf)/[m(Zr)+m(Hf)])一般为1%～3%，开发优先萃取铪的萃取剂和萃取体系有

利于简化分离流程，减少有机相用量，是最有发展前景的研究方向。

金天柱等[14]研究了磷酸二丁酯的四氯化碳溶液(10-3～10-1mol/L)从高氯酸溶液

(1～4mol/L)中萃取锆(示踪锆)的机理，发现有机相中存在ZrA4和ZrA4(HA)两

种萃合物。刘本耀等[15]采用中性含磷萃取剂甲基膦酸二-(1-)甲庚酯(简称

DMHMP)在硝酸溶液中萃取硝酸锆生成3种形式萃合物：Zr(NO3)4∙2DMHMP，

Zr(NO3)4∙2DMHMP∙2HNO3和Zr(NO3)4∙2DMHMP∙3HNO3。汪泉发等[16]确

定了石油亚砜在盐酸介质中萃取分离锆铪时萃合物的组成为MCl4∙2HCl∙2PSO，

并根据光谱分析结果，提出了石油亚砜对锆铪的萃取机理。杨利民等[17]在盐酸-

硫氰酸铵混合体系中，研究石油亚矾(PSO)对锆、铪的萃取机理，采用斜率法测得

萃合物的组成分别为ZrO(SCN)Cl(PSO)2和HfO-(SCN)Cl(PSO)2，用饱和萃取法

得到了萃合物，并通过红外光谱进一步证实了萃合物的形成。

根据徐光宪等[18]提出的协萃理论，协同萃取既可以提高萃取效率，也能改变萃取

选择性、提高元素间的分离系数。目前的主要工作集中在选择新的萃取体系、研究

协萃机理和协萃配合物结构等方面。如周勇和李登新[19]利用TBP-MIBK混合体

系从金精矿硝酸浸出液的盐酸介质中协同萃取铁，并研究了萃取机理，得出萃合物

的组成为HFeCl4∙3TBP∙MIBK。黄小卫等[20]采用恒摩尔法、斜率法和饱和容量法

研究从硫酸介质中用P204与P507协同萃取Nd3+和Sm3+的性能和机理。利用

DIBK与MIBK相似的结构及相似的萃取性能，开发出优先萃取铪的DIBK-TBP锆

铪分离体系，其分离锆铪的工艺和热力学研究已另文发表，本文作者将重点研究

DIBK与TBP组成的混合体系协同萃取锆铪的机理，推断出萃合物可能的结构式，

旨在了解DIB