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LIBS检测技术

利用LIBS技术进行非侵入在线多品种氢杂质监测

K.E.Eseller·F.-Y.Yueh·J.P.Singh

摘要：利用激光诱导击穿光谱（LIBS）技术同时进行多品种氢杂

质的监测已经上线评估。用一个光谱范围为620-800纳米的微型光谱

仪与光谱范围为40纳米的门控检测系统来记录一个由倍频Nd-YAG激

光器在样气中产生的火花的LIBS

光谱。研究了在氢气中检测杂质（如氮气，氩气，氧气）时，压

力的影响。LIBS技术谱记录了氮，氩，氧不同杂质含量的谱录和氩，

氧，氮的谱线强度，还有用于观察形成杂质计量的校准曲线。对于氧

气，氩气，氮气在氢气中的检测极限（LODs）估计是从门控和无门控

检测得到的校准。展示了基于无门控微型系统的氢杂质的测量的可靠

性和可再生的结果。但是在这项工作中，这个无门控系统的LODs是

门控检测系统中LODs的四倍。

1简介

在测试氢燃料发动机时，比较重要的是燃料的氢气纯度。氢燃料

可能被氮气，氩气，或氧气污染，因此，在发动机测试之前，应该测

试燃料箱或者输入线路内的氢气纯度。如果氢气被污染了，燃料箱应

该被净化，并且延迟测试。目前，从氢气供应线或贮存罐内收集到的

气体样品被送到一个分析实验室进行分析，这个过程需要一定的时间

才能得到结果，因此，这是一个现实需求：发展一个非侵入性的，在

线的，实时监控氢气纯度的系统。以光学技术为基础，无论是吸收还

是散射，都可以用于实时气体检测[1,2]。激光拉曼光谱技术可以检测

同核双原子分子，但由于弱拉曼散射截面的原因，它的检测灵敏度较

差[3]；红外（IR）光谱的缺点是狭窄的检出限和非红外活性成分，以

及不同物种具有相似的红外光谱的可能性；吸收和激光诱导荧光（LIF）

方法需要一个在紫外（UV）和真空紫外（VUV）光谱区域内的可调谐

激光器[4,5]。这些技术只可以进行单次检测，而且需要一个庞大的单

一品种和先进的激光器。腔衰减振荡光谱（CRDS）具有优异的灵敏度，

但同样需要可调谐的紫外和真空紫外激光器[6]，此外,CRDS无法检测

特殊原子，如氩原子种，因为工业激光器不能进行共振过渡。红外

（IR）的光谱是不是同核双原子分子如氮气，氧气，或氢气，这些气

体感兴趣的主要品种[7]。激光拉曼散射（LRS）比较简单，可以同时

检测多种，并提供了一个红外技术的替代。相反，红外，可见光或近

红外光有效的通过光纤传输，此外，拉曼转换允许同核双原子分子，

如氮气，氧气，或氢气，这是不遵守电偶极允许的红外振动跃迁。LRS

也已经成功地用于测量燃烧环境中的气体浓度和气体温度，然而，LRS

的主要缺点

是内在的低拉曼散射截面，因此，它通常需要一个准确的测量和

长的积分时间，特别是在低浓度杂质存在时。这些技术都不是火箭发

动机测试应用的理想选择。

激光诱导击穿光谱技术（LIBS），是以激光器为基础的诊断技术，

已被证明能有效的测量各类介质中的各成分的浓度，包括气体，液体，

固体介质[8-19]。激光诱导击穿等离子体（LIP）包括了电子和离子以

及中性粒子，并且它显示了丰富的发射光谱。从LIP发射出的光被收集

和分析，并通过测试获得元素浓度等相关信息。LIBS技术相比于其他

分析技术有着若干显著的优点：它提供并激发样品中的单个步骤；它

可以在恶劣和困难的环境条件下工作；它可以使用宽带光谱仪同时检

测所有感兴趣的元素。LIBS技术在燃烧设施废气排放前的实时连续监

测功能，在之前已证实[9-12]。LIBS技术可以同时测量各种杂质，相

对于来说，是容易实现的领域。它提供了良好的敏感性，以准确测量

在氢气储存罐和输入线中的低浓度的杂质，并提供非侵入性的，实时

的，可同时进行多品种杂质检测的能力。这种类型的诊断技术对发动

机内氢气的纯度检测来说，非常有价值。

在本文中，我们通过在氢气中测量氮气，氩气和氧气的杂质含量

来评价LIBS技术的可靠性，并在同时使用门控和无门控检测系统。对

于测量时，压力的影响进行了检查，同时为氮气，氩气和氧气的杂质

含量在氢气中的检出限做出评估报告。

2实验内容

2.1LIBS系统

用于检测氢气纯度的LIBS技术系统的示