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有机固废垃圾制氢技术研发与产业化进展分析

有机固废垃圾制氢是当前比较理想的绿氢制取方式，与化石能源制氢、工业副产制氢等主流制氢手段相比，具有成本相对较低、生产过程更加环保等特点[1],[2]。4月3日，国家重点研发计划“难生物降解垃圾等离子体协同制氢关键技术与装备”项目启动会暨实施方案论证会顺利召开，项目拟构建垃圾等离子体协同制氢变革性技术体系，建成万吨级垃圾制氢示范工程[3]。本文通过梳理2020年以来有机固废垃圾制氢研究进展和产业进展，以期为垃圾制氢技术规模发展提供参考。

一、废弃塑料制氢成为新兴技术

塑料制氢在解决废弃塑料问题的同时，可以生成氢气、石墨烯、乙醇酸等高价值产品，实现废弃资源高效利用。

（1）直接利用太阳能辐射制氢。英国剑桥大学研制出以塑料和纯净二氧化碳为原料生产合成气（主要组分为一氧化碳和氢气）和乙醇酸等产品的集成反应器，反应器由太阳能驱动，生产效率比其他利用太阳能驱动的设备高10~100倍[4]；随后，该团队改进太阳能驱动技术，以烟气和从空气捕集的二氧化碳为碳源，废弃塑料为电子供体，生产合成气和乙醇酸等[5]。

（2）废弃塑料无需分拣直接制氢。美国莱斯大学利用闪蒸焦耳加热工艺（RapidFlashJouleHeating）直接处理废弃塑料，无需分拣分类步骤，便可将废旧汽车塑料转化为氢气和石墨烯等高价值产品[6]；将塑料废弃物暴露在快速焦耳热下约4秒钟，温度达到3000开尔文（约2726.85摄氏度）时，也能得到氢气和石墨烯，其中，氢气纯度高达94%[7]。

（3）“一步”催化分解废弃塑料制氢。英国牛津大学利用微波和铁氧化物/铝氧化物复合催化剂，通过简单快速的“一步（one-step）”微波催化分解塑料碎片，仅需30~90秒便可选择性地转化生成氢气和多壁碳纳米管[8]。西班牙CICenergiGUNE研究所于2024年3月启动欧盟WASTE2H2项目，通过基于离子液体的创新催化系统结合微波辐射的“一步”方法，从废弃塑料中选择性地提取高纯度氢气和活性炭或碳纳米管等碳材料[9]。

二、厨余垃圾制氢潜力巨大

厨余垃圾制备氢气主要采用厌氧发酵工艺。在工业应用方面，一般通过“两步”——发酵生成沼气、沼气提纯制氢来生产氢气。

（1）暗发酵是厨余垃圾制氢最有前途的技术之一。波兰与乌克兰联合研究颗粒微生物制剂（GranularMicrobialPreparation,GMP）在无氧、无光条件下发酵固体和液体厨余垃圾的制氢和分解效率，证实GMP可以提高暗发酵的制氢性能，固体垃圾产氢量可达102升/千克，液体垃圾约为2.3升/升[10]。北京化工大学研究发现，厨余垃圾在厌氧发酵过程中添加牡蛎壳会改善垃圾厌氧暗发酵性能，提高氢气和附加化学产品的产量，当加入8%质量百分比的牡蛎壳时，单位质量底物累计氢气产量可达88.2毫升，乙酸和丁酸产量也显著提高[11]。

（2）纳米材料可以提高制氢性能。印度科学与工业研究理事会发现，纳米零价铁（nZVI）和纳米氧化铁（nIO）对酿酒厂废弃物发酵制氢有促进作用，添加0.7克/升的nZVI和nIO，氢气产率分别达到387毫升/升和363毫升/升[12]。韩国忠北大学研究人员以淀粉基马铃薯皮为底物，进行暗发酵制氢实验，氢气产量在添加Fe3O4纳米颗粒后提高4.15倍，最大累计氢气产量可达167毫升/升[13]。

（3）氢气和生物柴油联合生产成为可能。上海理工大学研究人员提出一种利用磁性金属有机框架衍生材料（Ni-MOF）从废弃油脂中联合生产生物柴油和氢气的绿色工艺，在350摄氏度环境中，Ni-MOF纳米颗粒催化5分钟的产氢率可达到126.8%；在以Ni-MOF为载体制备的磁性固体碱的催化作用下，生物柴油收率最高可达98.4%；失活回收的Ni-MOF磁性固体碱的催化产氢率仍然保持在102.6%左右[14]。

三、污水污泥制氢效率不断提高

污水污泥制氢技术已经得到广泛应用，随着工艺不断改进，制氢效率也在逐渐提高。

（1）污水制氢工艺不断升级。美国伍斯特理工学院研究人员研制出一种由镍/钴原子组成的具有精细电子结构的合成材料，可以从农业废水和城市污水中选择性地氧化尿素，最终转化生成氢气[15]。香港科技大学开发出一种从城市废水中高效制氢的模块化正向渗透-水解（ForwardOsmosis-WaterSplitting）系统，可以直接从废水中稳定生产纯度超过99%的氢气，法拉第效率高达99%[16]。

（2）污泥冷冻预处理后产氢量更高。同济大学研究人员提出利用高铁酸盐氧化性能和污泥冷冻处理相结合的方式提高污泥厌氧发酵制氢效率，结果发现在零下12摄氏度环境下，经过24小时冷冻的污泥悬浮物产氢量可达12.50毫升/克[17]。随后该团队又提出一种利用冷冻+次氯酸钙（Freezing+CH）的新型高