仪器分析-第六章 原子发射光谱.ppt

光栅的特性：*如果：d=AC=CEJC+CK=d(sinα+sinθ)=Kλ即光栅公式：d(sinα+sinθ)=Kλα、θ分别为入射角和反射角；整数K为光谱级次；d为光栅常数；α角规定取正值，如果θ角与α角在光栅法线同侧，θ角取正值，反之区负值；k=0零级光谱，衍射角与波长无关，不起色散作用，即零级光谱无分光作用。k≠0，反射而随波长而异，即不同波长的辐射经光栅反射后将分散在不同位置上（对于给定的级次，衍射角随波长的增长而增大），这就是光栅分光的依据。当K1λ1=K2λ2，就会出现谱线重叠现象，如λ1=600nm的一级光谱线，就会与λ２=300nm的二级光谱线在同一个方向上．2、光栅光谱仪的光学特性*（1）色散率由光栅方程：角色散率：dβ/dλ为反射角对波长的变化率，即光栅的角色散率线色散率：具有单位波长差的两条谱线在焦平面上分开的距离角色散率只与色散元件的性能有关，当β很小，且变化不大时，cosβ≈1，光栅的角色散率决定于光栅常数d和光谱级数n，常数，不随波长改变，均排光谱（优于棱镜之处）。；线色散率还与仪器的焦距有关。倒线色散率物镜焦距f越大,线色散率也越大.f=1m的光栅光谱仪,称为一米光栅光谱仪.光谱级次越高,线色散率越大,实际工作中,习惯采用倒线色散率表示.?光栅色散率不随波长而改变,光栅光谱为均匀色散光谱倒线色散率(2)分辨率*光栅的分辨能力根据Rakleigh准则来确定。等强度的两条谱线（I，II）中，一条（II）的衍射最大强度落在另一条的第一最小强度上时，两衍射图样中间的光强约为中央最大的80%，在这种情况下，两谱线中央最大距离即是光学仪器能分辨的最小距离（可分离的最小波长间隔）；光栅的分辨率R*光栅的分辨率R等于光谱级次（n）与光栅刻痕条数（N）的乘积：光栅越宽、单位刻痕数越多、R越大。宽度50mm，N=1200条/mm，一级光谱的分辨率：R=1×50×1200=6×104例题：某光栅光谱仪，光栅刻数为600条/mm，光栅面积5×5cm2,试问：（1）光栅的理论分辨率是多少（一级光谱）（2）一级光谱中波长为3100.30?和3100.66?的双线是否能分开？解：??此双线能被分开第三节

原子发

射光谱仪器一、仪器类型与流程typesandprocessofAESinstrumentofAES三、光谱仪spectrophotometer二、激发光源lasersource一、仪器类型与流程*激发光源分光系统检测系统原子发射光谱仪构成：原子发射光谱仪的类型：电弧光谱仪、电火花发射光谱仪、电感耦合等离子体光谱仪、光电光谱仪、摄谱仪等；二、激发光源*作用：提供使试样蒸发、解离和激发的能量，产生辐射信号。要求：（1）提供能量足够大，以提高仪器灵敏度；（2）元素含量变化时，谱线强度变化大，（3）要有良好的稳定性和重现性；（4）结构简单、操作方便、安全耐用、适应性强。类型：直流电弧、低压交流电弧、高压电容火花、ICP＊。（一）直流电弧光源*工作原理：直流电作为激发能源，使分析间隙的两电极接触，点燃电弧，再使电极相距4～6mm；电子与原子碰撞电离出正离子冲向阴极。电子、原子、离子间的相互碰撞，使原子激发跃迁到激发态，返回基态时发射出该原子的光谱。电弧点燃后，阴极热电子高速通过分析间隙冲击阳极，产生炽热的阳极斑，试样蒸发并原子化;010302分析性能：01电极头温度高：蒸发能力强，绝对灵敏度高，适合定性分析；03弧焰温度：4000～7000K可使约70多种元素激发；02缺点：弧光不稳，再现性差；弧层较厚，容易产生自吸。不适合定量分析。04（二）低压交流电弧光源*工作原理：工作电压：220V、50Hz交流电。为了维持交流电弧放电，采用高频引燃电路（Ⅰ）、低压电弧电路（Ⅱ），通过高频变压器L1和L2耦合构成。（1）接通电源，由变压器B1升压至2.5～3kV，电容器C1充电；达到一定值时，放电盘G1击穿；G1-C1-L1构成振荡回路，产生高频振荡；（2）振荡电压经B2的次级线圈升压到10kV，通过电容器C2将电极间隙G的空气击穿，产生高频振荡放电；（3）当G被击穿时，电源的低压部分沿着已造成的电离气体通道，通过G进行电弧放电；（4）在放电的短暂瞬间，电压降低至电弧熄灭，在下半周高频再次点燃，重复进行；分析性能：