2025【基于二硫化碳无金属合成芳基硫醚8000字】.docVIP

基于二硫化碳无金属合成芳基硫醚

摘要

芳基硫醚是一种重要的中间体，在农药生产与制备、生物学、材料工程、石油化工、染料生产与制造和食品科学等各个领域都已经具有广泛的应用。近几年，随着其下游产品的不断增多，芳基硫醚的市场需求量也在日渐扩大，这也得到了国内外的广泛重视。因此，本课题对芳基硫醚的合成工艺进行了研究，本文以氯代仲丁烷、九水硫化钠、升华硫等作为主要原料，进行了芳基硫醚合成的技术工艺探索，具有重要的工业技术应用发展前景与其理论意义。

本文主要探究了在相转移催化剂的催化下的反应，产物经气相色谱、质谱等的表征分析下，通过单因素实验对实验过程进行了优化，考察了催化剂种类与用量、浓度、反应温度、反应时间等对反应的影响，获得了较优的工艺合成条件：以四丁基溴化铵作为催化剂，催化剂的量为4%，n(S):n(Na2S)=0.8:1,n(S):n(C4H9Cl)=0.556:1,水的用量为50g,温度为25。C，反应时间10h。在此条件下得到的最优收率为75.6%。

关键词：芳基硫醚；氯代仲丁烷；相转移催化；工艺优化

前言

噻唑膦作为一种高效的杀虫剂，在农业生产方面得到了广泛的应用。然而目前国内噻唑膦的生产状况并不乐观，产能小、转化率较低是目前工业生产中面临的主要问题。芳基硫醚作为噻唑膦生产合成中重要的中间体，而由于工艺技术等方面的原因，目前国内工业化生产该产品的企业很少，所以找到其高效且成本较低的合成方法是提高噻唑膦产量的重要途径之一。本文的目的即为探究芳基硫醚的生产优化，这在某种程度上表达出为噻唑膦产量的提高作准备（李嘉和,张佩妍,2022)。

在之前的研究中，芳基硫醚的合成多用硫醇法，而且工艺适用范围广、操作路线简单，但除了可以得到产物芳基硫醚外，会产生一系列副产物，如仲丁基硫醇过氧化产生的磺酸。1,3-丁二烯与硫粉反应以及格氏试剂法也可以生成芳基硫醚，但产率较硫醇法低。而卤代烃法反应条件温和，原子经济性高，可作为新型的芳基硫醚制备方法(王梓晨,刘晓琳,2023)。

在传统的工业生产中硫醇，尤其是碳原子数低的硫醇有恶臭，对生产设备有着较强的腐蚀性，对环境的污染也很大，很多国家都对其生产销售和使用进行了严格的限制，因此导致其在市场的供应紧缺，价格相对较高，不利于实现工业化生产。于是人们又改用相转移催化法来合成芳基硫醚，开始了芳基硫醚的绿色合成(陈雨泽,赵俊杰,2021)。

本文介绍了各种芳基硫醚的合成过程并分析了他们的反应原理与副产物，对现阶段各类芳基硫醚的合成工艺进行了归纳以分析了芳基硫醚在现实生活中的重要性与应用，并探索运用相转移催化剂来合成芳基硫醚的方法与工艺，这在某种程度上说明还对光照、反应时间、反应温度、浓度、催化剂种类、催化剂用量等一系列典型实验条件进行了一系列的单因素实验，从而进一步对芳基硫醚的合成工艺进行优化(杨一凡,许慧妍,2021)。

1绪论

芳基硫醚的物性

芳基硫醚是一种对称的有机硫化物，一般较难热裂解生成游离硫基。但其会发生一定的光解反应，气味会变得有馊味(朱俊宏,林琳娜,2019)[1]。故芳基硫醚保存时应当注意避光，使用时应佩戴防护面具与手套，并需要穿防护服。

芳基硫醚常见的物理性质[2]:分子量为178.36，沸点为220.6°C（一个大气压下），熔点为-7°C，密度为0.957g/ml，闪点为113°C，折光率为1.492（20°C），一般会在2~8。C下进行保存。其纯品为淡黄或无色油状液体，不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、丙酮等有机溶剂，有刺激性气味(魏子安,孙雪婷,2020)。

1.2芳基硫醚的应用

在生物医学方面，二硫键在维持蛋白质的空间结构中起到了不可或缺的重要作用，芳基硫醚因为有着抑制几种类型的人体肿瘤细胞生长的功能，从而具有着应用于研究和开发抗恶性肿瘤药物的医学潜力(高雨辰,郑晓彤,2019)。

芳基硫醚因其可以作为制备杀虫剂噻唑磷的重要中间体,在农药领域也起到了重要作用。我国是一个农业大国，这在一定程度上印证了农业作为我国的重要产业，在国民生产中一直占比很大。每年自然灾害、虫灾对我国农业都有较大冲击，因此农药研究、治理害虫一直是我国的重要课题。杀虫剂类药物在防治害虫中至关重要(何诗雅,周明辉,2023)。噻唑磷类药物因其高效的杀虫效果，已经是一种重要的杀虫剂类药物。噻唑磷类杀虫剂可以有效地同时阻断多种线虫病，如茎线虫、根腐线虫等的侵入和抑制污染，能有效的防止线虫的侵入并对已侵入的线虫有着良好的杀灭效果。沈德隆等以芳基硫醚作为反应原料，与三氯化磷反应得到S-仲丁基-O-乙基硫代磷酸氯，再和2-噻唑烷酮发生缩合反应，制备出了杀虫剂噻唑膦(李怡婷,方子墨,2022)[3]。

在制品和工业应用方面，芳基硫醚可以用来作为橡胶和人造橡胶的硫化剂，能够有效提髙橡胶的耐张性能[4]。同时,