生物化学古练权.ppt

（3）苯酚氧化（４）羧酸氧化（5）C-N氧化C-O键的形成C--N键的反应，肽的合成C-C键的形成还原反应氧化反应异构化反应C-X的反应卤化反应有机溶剂中的酶促反应异构化反应4.反应平衡方向01020304有机介质中的酶促反应概述有机介质中反应的条件有机介质对酶性质的影响有机介质中酶催化的应用非水溶剂中的酶促反应有机介质中酶催化的应用手性药物的拆分概念：手性化合物是指化学组成相同，而其立体结构互为对映体的两种异构体化合物。手性药物两种对映体的药效差异一种有显著疗效，另一种有疗效弱或无效一种有显著疗效，另一种有毒副作用两种对映体的药效相反两种对映体具有各自不同的药效两种消旋体的作用具有互补性分为：非生物法、生物法手性药物的拆分方法非生物法（机械分离法、形成和分离对映体异构法、色谱分离法、动力学拆分）生物拆分法原理实质即两个对映体竞争酶的同一个活性中心位置，两者的反应速率不同，产生选择性，从而使反应产物具有光学活性。青霉素酰化酶及其催化作用：利用其底物专一性及对映体的选择性进行光学异构体的合成与拆分。2、手性高分子聚合物的制备(1)可生物降解的聚酯的合成(2)糖脂的合成3、酚树脂的合成如辣根过氧化物酶在二氧六环与水混溶的均一介质体系中，可以催化苯酚等酚类物质聚合，生成酚类聚合物。4、导电有机聚合物的合成如辣根过氧化物酶可以在与水混溶的有机介质（如丙酮、乙醇、二氧六环等）中，催化苯胺聚合生成聚苯胺。5、发光有机聚合物的合成如辣根过氧化物酶可以在有机介质中催化对苯基苯酚合成聚对苯基苯酚，将这种聚合物制成二极管，可以发出蓝光。6、食品添加剂的生产如利用芳香醛脱氢酶生成香兰素。7、甾体转化如可的松转化为氢化可的松的酶促反应，在水-乙酸丁酯或水-乙酸乙酯组成的系统中，转化率高达100%和90%。8、生物能源如生物柴油。C-O键的形成C--N键的反应，肽的合成C-C键的形成还原反应氧化反应异构化反应C-X的反应卤化反应有机溶剂中的酶促反应酯类：酯酶和脂肪酶可催化酯合成反应、转酯反应和酸酐水解反应。环氧化合物糖苷键的水解和形成加氧氧化反应03040201C-O键的形成酯合成反应转酯反应酸酐水解环氧化合反应糖的焦磷酸化，糖的异构化糖的衍生物醇解加氧氧化反应01C-O键的形成02C--N键的反应，肽的合成03C-C键的形成04还原反应05氧化反应06异构化反应07C-X的反应卤化反应有机溶剂中的酶促反应C--N键的反应，肽的合成C-O键的形成01C--N键的反应，肽的合成02C-C键的形成03还原反应04氧化反应05异构化反应06C-X的反应卤化反应07有机溶剂中的酶促反应羟醛反应壹贰酮醛和羟醛转移反应叁醛缩合反应肆乙酰辅酶A参与的C-C键构成反应伍醛加成反应C-C键的形成（1）羟醛反应（2）酮醛和羟醛转移反应（3）醛缩合反应（4）乙酰辅酶A参与的C-C键构成反应（5）醛加成反应C-O键的形成01C--N键的反应，肽的合成02C-C键的形成03还原反应04氧化反应05异构化反应06C-X的反应卤化反应07有机溶剂中的酶促反应还原反应C-O键的形成C--N键的反应，肽的合成C-C键的形成还原反应氧化反应异构化反应C-X的反应卤化反应有机溶剂中的酶促反应C-H,C=C氧化1醇氧化2苯酚氧化3羧酸氧化4C-N氧化5氧化反应（１）C-H,C=C氧化（２）醇氧化非水溶剂中的酶促反应有机介质中的酶促反应概述有机介质中反应的条件有机介质对酶性质的影响有机介质中酶催化的应用长期的观点认为:有机溶剂是酶的变性剂、失活剂这一传统酶学思想的影响下，酶在有机介质中催化作用的研究此前几乎毫无进展。这一观点直到1984年，非水溶剂中酶催化的研究才取得了突破性的进展。1984年美国Klibanov,A.M.在Science上发表了一篇关于酶在有机介质中催化条件和特点的综述。Klibanov等的工作——在仅含微量水的有机介质(Microaqueousmedia)中成功地酶促合成了酯、肽、手性醇等许多有机化合物。基于研究工作，Ｋlibanov等提出只要条件合适，酶可以在非生物体系的疏水介质中催化天然或非天然的疏水性底物和产物的转化，酶不仅可以在水与有机溶剂互溶体系，也可以在水与有机溶剂组成的双液相体系，甚至在仅含微量水或几乎无水的有机溶剂中表现出