《基础化学》课件——03化学热力学的基本概念.pptxVIP

化学热力学基础;目录;系统：所要研究的那一部分称之为系统。

环境：在系统之外，与系统有关的部分。

;根据系统与环境的相互关系，可以将系统分为三类：

（1）孤立系统

（2）封闭系统

（3）敞开系统;体系与环境的划分，是为了研究方便而人为确定的。

体系与环境之间可能存在着界面，也可能没有实际的界面，但可以想象有一个界面将体系与环境分隔开。;系统的一切宏观性质（包括质量、体积、温度、压力、密度、组成等）叫做系统的热力学性质，简称系统的性质。;系统的性质按其特性可分为两类：;系统各种宏观性质的综合表现;(1)?系统的状态确定了，则状态函数的数值也随之而确定；;;是系统状态发生变化时，体系与环境之间交换（传递或转换）能量的两种形式。;功：除热以外的其他能量传递形式的统称。符号：W。单位：kJ。;=系统中一切形式能量的总和;自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同的形式，它能从一种形式转化为另一种形式，从一个物体传递给另一个物体，但在转化和传递过程中能量总值不变。

——能量守恒定律、能量转化定律;【例2-1】某系统从环境吸收了40kJ/mol的热量，对环境做了20kJ/mol的功，求该系统的热力学能差。;我们把研究化学反应过程中热现象的规律的科学称为热化学。

热化学主要研究在恒温、恒压条件下反应吸收或者放出的热。;1、化学反应热效应和焓;（1）恒容反应热;（2）恒压反应热和焓;ＱP=ΔU+PΔV

=（U2—U1）+P（V2—V1）

=（U2+PV2）—（U1+PV1）;焓具有能量的量纲，单位为J或kJ。焓没有明确的物理意义。由于热力学能U的绝对值无法确定，所以新组合的状态函数焓H的绝对值是不能测定的，在实际应用中，涉及的都是焓变ΔH。;ＱP=H2—H1=ΔH;2、盖斯定律

（1）热力学标准态;标准状态（简称标准态）：;标准压力——用符号表示，其值等于101.325kPa，根据最新国家标准的规定：

=100kPa;2、热化学反应方程式;书写热化学方程式应注意的事项：;3、盖斯定律;另一种表述：

在恒压或恒容条件下，一个化学反应不论是一步???成还是分几步完成，其热效应是相同的。;;三、标准摩尔生成焓;热力学规定：在标准状态时，最稳定单质的标准摩尔生成焓为零。

稳定的单质，是指在该条件下单质的最稳定状态。

如常温常压下碳的最稳定的单质是石墨；碘的最稳定的单质是I2(s)；溴的最稳定的单质是Br2(l)。;对于任意一个化学反应，在反应温度下，标准反应热与该温度下各反应物的标准摩尔生成焓之间具有如下的关系：;【例2-3】计算298K时氨的氧化反应

4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)的ΔrH。;四、标准摩尔燃烧热;标准摩尔燃烧热必须是将1mol的反应物（一般是有机物）完全燃烧，生成该温度下最稳定的氧化物时的反应热，如果燃烧不完全，例如C燃烧后生成的是CO而不是最稳定的CO2，则反应热不是标准摩尔燃烧热。;对于任意化学反应，反应中各个组分的标准摩尔燃烧热与反应的标准摩尔反应热的关系为:;例2-4在100kPa，求反应：

HOOC－COOH(s)+2CH3OH(l)??CH3OOC－COOCH3(s)+2H2O(l)

的焓变ΔrHmΘ。