有机化学第六章-立体化学.pptVIP

1.有手性中心的旋光异构体一对对映体已拆分C6H5H3CNCH2C6H5CH2CHCH2+未拆分出光活异构体（未分电子对起不到一个?键的作用。）除C外，N、S、P、As等也能作手性中心2.有手性轴的旋光异构体（1）丙二烯型的旋光异构体（2）联苯型的旋光异构体（3）把手化合物（1）丙二烯型的旋光异构体（A）两个双键相连VontHoff（荷兰）Bel（法）（1901年诺贝尔奖）实例：a=苯基，b=萘基，1935年拆分。（B）一个双键与一个环相连（1909年拆分）（C）螺环形[?]D=?81.4o(乙醇)25C原子与X1（或X3）的中心距离和C原子与X2（或X4）的中心距离之和超过290pm，那么在室温（25oC）以下，这个化合物就有可能拆分成旋光异构体。C-H（94~104）C-CH3（94~150）C-COOH（94~156）C-NO2（94~192）C-NH2（94~156）C-OH（94~145）C-F（94~139）C-Cl（94~163)C-Br（94~183）C-I（94~200）（2）联苯型的旋光异构体C-NO2与C-NO2384pmC-NO2与C-CH3365pm由于位阻太大引起的旋光异构体称为位阻异构体。含手性碳化合物，若手性碳易形成正碳离子、负碳离子、自由基等中间体,常发生外消旋化经形成正碳离子、负碳离子、自由基等中间体发生外消旋化。H+-H+-H+H+-H2O-H2OH2OH2O60-70oC4小时（+）-肾上线素（无药效）（-）-肾上线素（有药效）H+含手性碳化合物，若手性碳上的氢在酸或碱催化作用下发生烯醇化，在烯醇化过程中常发生外消旋化。经烯醇化发生外消旋化。D-(-)-乳酸L-(+)-乳酸含多个C*的化合物，使其中一个C*发生构型转化的过程称为差向异构化。如果是端基的C*发生构型转化，则称为端基差向异构化。D-(-)-麻黄素有生理活性，易结晶碳正离子不对称合成对称的反应（选向率为0）不对称的反应立体选向性反应0选向率100%立体专一性反应选向率≈100%通过反应把分子中的一个对称的结构单元转化为不对称的结构单元，称之为不对称合成。选向率0用拆分法提纯100%选向率几乎只有一种产物；要用重结晶法来提纯。第八节不对称合成（1）光学纯度百分率（%O.P）反应物1+反应物2产物1(R)+产物2(S)若(R)(S)若(R)(S)关于不对称合成的几个基本概念?当S构型的产物大于R构型的产物时，%ee为?（2）对映体过量百分率(%ee);简称ee值如果产物A和B是非对映异构体，当[A][B]时，立体选向百分率为?当[B][A]时，立体选向百分率为?反应物+试剂*1.手性反应物*2.手性试剂*3.手性溶剂*4.手性催化剂*5.在反应物中引入手性产物催化剂溶剂不对称合成常采用的方法非手性分子有一个手性中心外消旋体（少）（多）反应物有一个手性中心产物有二个手性中心，非对映体。大量的实验事实证明：一个非手性分子在反应过程中产生一个手性中心时，产物为外消旋体；但一个手性分子在反应过程中产生第二个手性中心时，将会产生二个不等量的非对映体。第八节手性分子与医学的关系(+)-多巴(无生理效应)(-)-多巴(抗帕金森氏症)手性分子与手性生物受体之间的相互作用（a）一个对映体容易进入手性的受体靶位，发挥它的生物效应（b）另一个对映体不能合适地进入相同的受体靶位，因此它没有同样的生物效应含两个手性碳的分子，若在Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式(如Ⅰ和Ⅱ)，在不同侧，称为苏式(如Ⅲ和Ⅳ)。?赤式和苏式?非对映体不呈镜影关系的旋光异构体为非对映体。非对映体具有不同的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质。(i)(ii)(iii)(iv)(2R,3R)-(-)-赤藓糖(2S,3S)-(+)-赤藓糖(2S,3R)-(+)-苏阿糖(2R,3S)-(-)-苏阿糖HOCH2-CH(OH)-CH(OH)-CHO(i)(ii)对映体，(iii)(iv)对映体。(i)(iii),(i)(v),(ii)(iii),(