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一、超分子化学的概述

1973年，D.J.Cram报道了一系列具有光学活性的冠醚，可以识别伯胺盐形

成的配合物；分子识别的出现为这一新的化学领域注入了强大的生命力，之后它

进一步延伸到分子间相互识别和作用，并广泛扩展到其它领域，从此诞生了超分

子化学。超分子化学的概念和术语是在1978年引入的，作为对前人工作的总结

和发展。1987年，Nobel化学奖授予了C.J.Pederson、D.J.Cram和J.-M.Lehn，

标志着超分子化学的发展进入了一个新的时代，超分子化学的重要意义也因此被

人们更多的理解。[1]

超分子化学是关于若干化学物种通过分子间相互作用，包括氢键、主客体作

用、疏水疏水作用、静电作用、堆积等作用结合在一起构筑的、具有高度复杂性

和一定组织性的整体化学

超分子化学的定义可由下图所示

图一：从分子化学到超分子化学：分子、超分子、分子和超分子器件

由上图所示分子化学是基于原子间的共价键，而超分子化学则基于分子间的

非共价键相互作用，即两个或两个以上的物质依靠分子间键缔合，所以超分子化

学也可以被定义为分子之外的化学。

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图二：分子与超分子

由弱相互作用加和形成强相互作用，由各向同性通过定向组合（选择性）形

成各向异性，这是分子化学和超分子化学的分界线。

超分子化学不是靠传统的共价键力,而是靠非共价键的分子间作用力,如范

德华力,即由分子内的永久偶极、瞬间偶极和诱导偶极在分子间产生的静电力、

诱导力和色散力的相互作用,此外还包括氢键力、离子键力、阳离子一二和叮一

二堆集力以及疏水亲脂作用力等。一般情况下,它是几种力的协同、加和,并且还

具有一定的方向性和选择性,其总的结合力强度不亚于化学键。正是这些分子间

弱相互作用的协调作用(协同性、方向性和选择性决定着分子与位点的识别。[2]

超分子化学并非高不可攀，有许多超分子结构都处于我们的日常生活中，如

西方把轮烯比为东方的算盘，索烃是舞池中的一对舞伴，C的结构类似于圆弓

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建筑物，环糊精和当今的激光唱片一样有同样的功能--储存和释放信息，DNA双

螺旋则与早餐的麻花形状相似。

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图三:超分子化学结构

目前超分子化学研究的内容主要包括：分子识别，分为离子客体的受体和分

子客体的受体；环糊精；生物有机体系和生物无机体系的超分子反应性及传输；

固态超分子化学，分为晶体工程、二维和三维的无机网络；

二、超分子的重要特征

1、分子识别

分子识别是超分子化学的一个核心研究内容之一。所谓分子识别即是指主体

（受体）对客体（底物）选择结合并产生某种特定功能的过程。有人把这一过程

形容为锁和钥匙的关系。在生物体系中存在着广泛的分子识别。酶和底物之间、

基因密码的转录和翻译、细胞膜的选择性吸收等等都涉及到分子识别。[1]

图四：酶与底物的分子识别

分子识别中的主体主要有冠醚、穴醚、环糊精、杯芳烃、卟啉等大环主体化

合物。对以非共价键弱相互作用力键合起来的复杂有序且具有特定功能的分子集

合体，即超分子化学的研究，可以说是共价键分子化学的一次升华，一次质的超

越，被称为是“超出分子范围的化学”。分子识别不是依赖于传统的共价键力，

而是靠非共价键力，即分子间的作用力，如范德华力（VanderWaals）（包括离子

-偶极，偶极-偶极和偶极-诱导偶极相互作用）、疏水作用和氢