多孔树脂原位负载偏钛酸锂及其吸附提锂性能.pdfVIP

摘要

随着便携式电子设备和电动汽车的发展，锂的需求量不断增加。从盐湖卤水、

地下卤水等液体锂矿提锂是目前研究的热点。吸附法由于其工艺简单、选择性好、

回收率高而成为优先考虑的卤水提锂方法。钛系锂离子筛特别是偏钛酸（HTO），因

其具有较高的吸附容量和稳定性而受到广泛关注。然而，HTO为粉末形式，难以直

接用于固定床吸附。同时，由于离子交换机制，HTO仅在高pH（11）下表现出高

吸附能力，因而HTO用于从盐湖卤水或其它含Mg2+的液态锂矿中回收锂受到限制。

酚醛树脂是工业中常见的缩聚物，具有热稳定性高、机械性能好和成本低等优点。

本论文以HTO为提锂活性成分，以酚醛树脂为支撑体，开发高性能复合吸附提锂材

料，并应用于液体锂矿资源开发。取得的主要结论如下：

（1）以间苯二酚和甲醛作为酚醛树脂合成原料，分别在碱性条件下制备热固性

酚醛树脂负载HTO（s-RF-HTO）和在酸性条件下制备热塑性酚醛树脂负载HTO复合

材料（t-RF-HTO）。实验结果表明，两种树脂均具有较好的热稳定性，其中s-RF-

LTO无论在酸性还是碱性条件下都具有较低的碳溶损。为进一步提高材料的吸附性

能，通过添加尿素改性s-RF-LTO，制备了亲水性复合材料。在酚醛比为1:3时，所

得材料的碳溶损最低，经5次循环吸附-脱附实验，材料保持很好的循环稳定性。在

固液比S:L=1:1000、pH=12、t=24h条件下，吸附容量保持在约21mg·g−1。

（2）为进一步提高RF/UF-LTO的吸附速率，对其结构进行调控。结果表明，在

1.5%吐温80+3%十二烷基硫酸钠的辅助下，用沸点为60~90℃的石油醚进行发泡，

获得了多孔RF/UF-LTO泡沫。该材料呈现3D多孔网络结构，对低矿化度地热水中低

+−1

浓度Li表现出高吸附性能，在6h吸附量达到21.50mg·g，且经10次循环吸附-脱

−1

附后，吸附容量仅降低1.96mg·g。由于不能对高镁锂比盐湖卤水pH进行过度调节，

+

所得材料对其Li的吸附能力较低，但通过用Ba(OH)2对材料进行再生处理，吸附容

量从0.54mg·g−1提高至20.72mg·g−1。

（3）为实现材料的一步合成及复合成型，利用壳聚糖在氢氧化钠溶液中交联反

应，且壳聚糖和甲醛的快速聚合反应，制备了酚醛树脂包覆HTO球形材料

（CTS/RF-HTO），并进行详细结构表征。结果表明，在固液比S:L=1:1000、pH=12、

−1+−1

t=48h条件下，所得材料对25mg·LLi进行5次循环吸附的吸附容量仅约11mg·g，

吸附过程符合Langmuir模型和伪二级动力学模型。

关键词：锂；酚醛树脂；吸附法；LiTiO；卤水

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ABSTRACT

Withthedevelopmentofportableelectronicdevicesandelectricvehicles(EV),the

demandforlithiumhasbeenincreasing.Theextractio