氮掺杂多孔碳活化过氧乙酸降解苯酚的效能与机制.pdf

摘要

随着社会的发展，环境问题受到了社会各界的广泛关注。大量的微污染物

在各种水源中被广泛检出，这些微污染物因其来源广、毒性高，且难以通过水

体的自净作用去除，已经成为一个亟待解决的水污染难题。基于过氧乙酸（PAA）

的高级氧化技术由于具备强氧化能力、高杀菌效率以及低生成消毒副产物能力

而受到学者们的广泛关注，但由于PAA自身氧化活性不高，需要额外的催化剂

激活PAA，因此选取绿色高效的催化剂是目前的研究热点之一。氮掺杂碳材料

是一种绿色经济的催化剂，其凭借巨大的比表面积和优异的导电性，有希望通

过直接电子转移机制活化PAA，实现对微污染物的高效降解。因此，针对微污

染物难降解的问题，本研究采用环境友好的NaHCO3盐模板法制备氮掺杂多孔

碳（NPC）催化剂，拟开发NPC/PAA高级氧化体系高效降解典型微污染物苯酚

（Ph），在进行降解效能研究的基础上，探究NPC/PAA体系在复杂水基质下的

实际应用潜力，最后推测NPC/PAA体系对微污染物的氧化机制。

首先，本研究以葡萄糖为碳源、尿素为氮源、NaHCO3为模板剂和造孔剂，

采用高温热解法制备得到五种NPC，通过一系列检测手段对NPC进行表征，发

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现NPC的分级多孔结构能够使其具有高比表面积（2710.35m/g）和高孔隙率，

在具备高吸附能力的同时还能保持反应物和反应位点之间的高传质速率，对

PAA活化和随后的苯酚氧化提供了更有效的催化效果。

之后进行了苯酚降解动力学实验，探究了不同实验条件对NPC催化性能的

影响。结果表明NPC-1-800具有最高的活化PAA的能力，能在5min内以极高

的速率常数（1.10min-1）降解苯酚，远远高于无氮掺杂碳的PAA活化体系（0.04

min-1），因此氮原子的引入显著提高了碳材料的催化能力。在此基础上，分析

了NPC/PAA体系的实际应用潜力。第一，阴阳离子和腐殖酸对于NPC/PAA体

系降解苯酚的效率影响不大。第二，在实际水体中仍具有很高的苯酚去除率，

体现了该体系在复杂水体中的高鲁棒性和抗干扰能力。第三，在不同的初始pH

值下均能实现对苯酚的完全去除，说明了该体系有极宽的pH范围（3-11）。第

四，该体系能够选择性降解微污染物。第五，在连续5次循环实验中，苯酚仍

能被高效去除，说明NPC具有良好的可重复利用性和循环稳定性。

最后，本研究进行了系统的机制分析。第一，电子自旋共振测试和猝灭实

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验都证明了羟基自由基（•OH）、有机自由基（R−O•）和单线态氧（O2）对

NPC/PAA体系中苯酚降解的贡献很小。第二，电化学测试进一步证实了

NPC/PAA体系的直接电子转移机制，且电化学阻抗谱和动力学结果共同表明，

NPC的高导电率诱导了更快的电子转移，从而促进了NPC/PAA体系中PAA的

活化和微污染物的降解。第三，通过密度泛函理论计算，确定了NPC/PAA体系

的直接电子传递途径。PAA首先吸附在NPC表面，形成NPC-PAA反应性表面

络合物，增强了PAA的氧化能力。之后在Ph-NPC-PAA体系中发生电子转移，

其中活性表面复合物从苯酚中提取电子进行氧化，加速苯酚的降解。苯酚、NPC

和PAA分别作为电子供体、电子穿梭体和电子受体。此外，吡咯氮和吡啶氮的

引入改变了碳骨架的电子结构。这些区域容易受到PAA等亲电试剂的攻击，表

现出诱导还原反应的高倾向。

总而言之，本研究为微污染物的绿色高效降解提供了新的见解，为氮掺杂

碳材料驱动过氧乙酸在水体去污中的实际应用奠定了基础。

关键词:过氧乙酸；氮掺杂多孔碳；盐模板法；直接电子转移；微污染物去除

Abstract

Withthedevelopmentofsociety,theenvironmentalproblemhasbecomethe

focusofpublicconcern.Alarg