含硫氮配体金属配位聚合物的制备及其电学性能研究.pdfVIP

摘要

金属-有机框架材料(Metal-OrganicFramework,MOF)是由有机配体与金属离子或

离子团簇通过配位键自组装而成的一种有机-无机杂化材料。但是由于大部分的MOF

材料导电性差，在电化学领域的应用受到了严重的制约。导电MOF材料同时具有无

机材料和有机聚合物的特点，解决了无机材料功能化困难、有机材料电荷迁移率低

等问题，其具有巨大的比表面积，多样化的结构以及丰富的孔道环境等特点，引起

了众多科研工作者的研究兴趣。本工作合成了具有高导电率的有机金属配合物，对

其导电性能和电化学方面的应用进行了探究，具体研究的主要内容如下：

(1)通过水热法以三聚硫氰酸(TMT)和二硫代草酰胺(DTA)为有机配体，

Ni(OAc)·4HO为金属盐合成了双配体的金属配位聚合物TMT-DTA-Ni。通过XRD、

22

XPS、红外和热重等对其进行了基本的结构与性质的表征。研究发现，有两种配体的

材料表现出比只有一种配体的材料更好的导电性能和催化活性，TMT-Ni的电阻为8.8

MΩ，DTA-Ni的电阻为38.9KΩ，而TMT-DTA-Ni的电阻只有0.1Ω。为导电材料的

制备提供了思路。

(2)TMT-DTA-Ni突出的导电率使其可以有效地催化氢析出(HER)电化学反应，当

电流密度为-10mA·cm-2时，在N2饱和的0.1MKOH电解液中的过电位为448mV，

Tafel斜率为137mVdec-1。同时探究了TMT-DTA-Ni在电化学传感器中的应用，利用

线性伏安法研究负载TMT-DTA-Ni材料的简易传感器对不同有机蒸气的响应，发现

制备得到的器件对甲醇表现出高的选择性、灵敏度以及快速的恢复响应。

(3)以TMT为有机配体，Co(OAc)·4HO为金属盐，采用水热法合成了含硫氮配

22

体的金属配位聚合物Co(TMT)，通过XRD、XPS、红外和热重等对其进行了基本的

32

结构与性质的表征。Co(TMT)在室温下的导电率约为17Scm-1，当温度为90℃时，

32

导电率高达30.49Scm-1，导电率随温度的升高而增大。对Co(TMT)电催化NRR的

32

性能进行了探究，结果表明，Co(TMT)对NRR表现出高的电催化活性，氨的产率

32

为2.49µgh-1cm-2。通过改变催化剂在碳纸上的负载方式，提高了氨的产率，氨的产

-1-2

率提高至9.49µghcm。说明本工作在电化学NRR方面具有潜在的应用前景。

关键词：金属配位聚合物；氢析出反应；氮还原反应；电化学传感器

ABSTRACT

MetalOrganicFramework(MOF)areorganicinorganichybridmaterialsthatareself-

assembledbyorganicligandsandmetalionsorionclustersthroughcoordinationbonds.

However,duetothepoorconductivityofmostMOFmaterials,theirapplicationinthe

electrochemicalfieldhasbeenseverelyrestricted.ConductiveMOFmaterialshavethe

characteristicsofbothinorganicandorganicpolymers,solvingtheproblem