过渡金属磷化物催化多环芳烃加氢开环反应研究.pdf

摘要

VI

国柴油标准要求降低多环芳烃含量的同时需要提高十六烷值，环烷烃和链烷

烃的十六烷值显著高于多环芳烃，因此，对多环芳烃进行加氢并开环生成带支链的环

烷烃既可以降低多环芳烃含量，同时提高柴油的十六烷值。加氢反应主要发生在金属

活性中心上，而金属中心和酸中心都具有开环的功能，所以，多环芳烃加氢开环是典

型的双活性中心催化的反应。研究酸性载体负载的金属催化剂上多环芳烃加氢开环反

应规律对开发高活性多环芳烃加氢开环催化剂具有重要的意义。本论文制备了以氢型

βHβYUSY

沸石（）和超稳沸石（）为载体的过渡金属磷化物和硫化物催化剂，考察

了多环芳烃在磷化物及硫化物催化剂上的加氢开环性能，研究不同种类金属和酸性对

多环芳烃加氢开环反应的影响规律。主要结果如下：

（1）制备了Hβ负载MoP和Mo的硫化物双功能催化剂，考察了MoP和Mo的

硫化物对催化剂酸性及十氢萘加氢开环反应的影响规律。吡啶吸附红外（Py-IR）结

果表明，与Hβ相比，负载MoP和Mo基硫化物（MoS和NiMoS）后催化剂酸性均

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不同程度降低，其中负载硫化物后催化剂酸性降低的更显著。MoP的引入主要减少催

LBMoP/Hβ

化剂的酸中心，而硫化物的引入主要降低催化剂的酸中心。加氢开环活

MoS/HβNiMoS/Hβ

性和稳定性均优于2和2，同时硫化物催化剂在反应初期失活明显。

这可能是由于Mo基硫化物催化剂反应初期氢解活性降低较快。

（2）制备了Hβ负载NiP、MoP和WP双功能催化剂，考察了不同种类磷化物对

2

催化剂酸性及十氢萘加氢开环反应的影响规律。Py-IR结果表明，负载NiP对催化剂

2

WPMoPWP/HβMoP/Hβ

酸性几乎没有影响，而负载和后催化剂酸性显著降低，但和

XRDCOWPMoPHβ

酸性相差不大。由及脉冲化学吸附结果表明和在载体上的分

NiPTOFNiP/Hβ(TOF2.8

散度明显高于2，三种磷化物催化剂的本征活性（）顺序为：2

-1-1-1

s)WP/Hβ(TOF2.1s)MoP/Hβ(TOF0.8s)，与催化剂加氢开环活性顺序一

致。Hβ负载的过渡金属磷化物催化剂上，十氢萘在金属中心和酸中心的协同作用下通

过缩环反应路径开环，而由金属中心催化的直接氢解反应是次要路径。MoP/Hβ、

NiP/Hβ以及WP/Hβ催化剂活性稳定。

2

3USYNiPNiP/Hβ

（）制备了负载2双功能催化剂，与加氢开环活性最好的2催化

剂进行对比，考察了不同种酸性载体对十氢萘加氢开环反应的影响规律。Py-IR结果

表明，NiP/Hβ酸性显著强于NiP/USY，在Hβ上负载NiP其酸性几乎没有变化，而

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