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湖南理工学院硕士学位论文摘要
摘要
当前，由于成本效益高，环境友好，安全及高功率密度等优点，水系多价离子电池受
到人们的广泛关注。其中，锰的地表储量丰富，其理论容量高且氧化还原电位低，因而有
望成为新一代水系电池的能量载体。然而，二价锰离子因自身的高电荷密度和较大的溶剂
化半径，与晶格的强相互作用，使其在传统无机晶体中扩散动力学极为缓慢。为了解决这
一问题，本文通过开发有利于存储锰离子的宿主材料，并对锰离子溶剂化进行调控，以改
善锰离子的扩散动力学，从而实现高性能水系锰离子电池的构筑。主要研究内容如下：
13,4,9,10-PTCDI
（）采用醌类有机晶体衍生物苝四甲酰二亚胺（）作为负极活性材
料和醌类有机晶体衍生物四氯苯醌（TCBQ）作为正极活性材料存储锰离子。通过引入
2+
Mn(Ac)添加剂调节锰离子溶剂化壳层结构，降低Mn与HO分子之间的相互作用，从
22
而改善溶剂化效应对Mn2+存储行为的抑制作用。在有Mn(Ac)2添加剂电解液下，PTCDI
-1-1-1
表现出了良好的存储性能（96mAhg@1Ag）和优异的稳定性（在1Ag循环500圈
-1
后容量保持率为98%）。组装成全电池后，在1Ag的电流密度下，
2+2+-1
PTCDI/Mn||TCBQ/Mn电池的容量能够达到100mAhg，库伦效率为90%，循环1000
圈后容量保持率为98%，表现出了优异的循环稳定性。
（2）通过制备Mn(NO)+EDTA-4Na局部高浓电解液，拓宽了电解液的电化学稳定
32
2.55VMn2+NO-CIPMn2+
窗口（），并使与3相互作用力增强，形成接触离子对（），对原
2+
有的溶剂化壳层进行了调控，促进了Mn的脱溶剂动力学。此外，EDTA-4Na添加剂与
HO分子形成氢键网络，钝化HO的活性，进一步拓宽电解液的电化学稳定窗口。采用
22
KMnFe(CN)PBAN,N--3,4,
普鲁士蓝类似物26（）作为正极和羰基类有机分子晶体二甲基
9,10-苝四甲酰二亚胺（N-PT）作为负极组装成全电池，实现了较高的放电平台（1.3V）
-1
以及优异的倍率性能（97/48mAhg@15/50C）。
关键词：水系电池；锰离子；电解液添加剂；溶剂化效应；储能机制
I
湖南理工学院硕士学位论文Abstr
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