《固态电池用硫化物电解质技术要求》征求意见稿.docx

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固态电池用硫化物电解质技术要求

1范围

本文件规定了全固态锂电池用硫化物固态电解质的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。

本文件适用于硫化物固态电解质材料的设计、生产、检测和验收。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。3.1

硫化物电解质sulfideelectrolyte

以硫元素为主要成分，具有离子导电功能的固态无机材料。3.2

固态电池solidstatebattery

采用固态电解质替代液态电解质的二次电池。

4技术要求

4.1化学成分要求

4.1.1主成分（如Li3PS4、Li7P3S11等）质量分数应≥99.5%，杂质元素（如O、C、Cl）总质量分数≤0.5%。

4.1.2硫化物电解质中硫（S）与磷（P）的摩尔比应符合设计配方，偏差范围≤±1%。

4.2离子电导率

4.2.1室温（25℃)下离子电导率≥1×10-3S/cm。

4.2.2高温（60℃)下离子电导率≥5×10-3S/cm。

4.2.3电子电导率≤1×10-8S/cm。

4.3热稳定性

4.3.1初始分解温度≥300℃（TGA测试，N2气氛）。

4.3.2在200℃下恒温24小时，质量损失≤1%。

4.4机械性能

4.4.1硬度≥0.5GPa（纳米压痕法测试）。

4.4.2弹性模量≥10GPa。

4.4.3抗压强度≥50MPa。

4.5电化学稳定性

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4.5.1电化学窗口≥5V（vs.Li/Li+，扫描速率0.1mV/s）。

4.5.2与锂金属接触的界面阻抗≤100Ω·cm2（25℃,循环前）。

4.6密度与孔隙率

4.6.1致密型电解质块体密度≥95%理论密度。

4.6.2孔隙率≤5%（压汞法或气体吸附法）。

4.7颗粒尺寸与分布

4.7.1粉末材料D50粒径≤5μm，D90≤10μm。

4.7.2颗粒尺寸分布均匀性（Span值）≤2.0（Span=(D90-D10)/D50）。

4.8界面稳定性

与正极材料（如NCM、LCO）接触后，界面阻抗增加≤20%（100次循环后）。

与锂金属负极接触无枝晶生长（SEM观察，循环后表面平整度Ra≤0.1μm）。

4.9环境稳定性

暴露于湿度≤1%RH环境中48小时，离子电导率衰减≤5%。

暴露于空气（25℃,相对湿度30%）5分钟，表面无可见分解或颜色变化。

4.10长期循环性能

4.10.1在0.5C充放电速率下，循环500次后容量保持率≥80%。

4.10.2库仑效率≥99.5%（每循环周期）。

5试验方法

5.1化学成分分析

5.1.1X射线衍射（XRD）

仪器：Cu-Kα辐射，扫描角度10°~80°,步长0.02°。步骤：比对标准PDF卡片，计算主成分纯度。

5.1.2电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES）

样品溶解：氢氟酸-硝酸混合溶液消解。杂质元素定量限≤0.01%。

5.2离子电导率测试

5.2.1交流阻抗谱（EIS）

条件：频率范围1MHz-0.1Hz，振幅10mV，25℃/60℃恒温。电极：不锈钢阻塞电极，电解质压片厚度1mm。

计算：通过Nyquist曲线拟合体电阻（R_bulk），电导率σ=1/(R_bulk×A/L)。

5.3热稳定性测试

5.3.1热重分析（TGA）

条件：N2气氛，升温速率10℃/min，温度范围25-600℃。判定：质量损失5%对应温度为分解温度。

5.3.2差示扫描量热（DSC）

条件：升温速率5℃/min，检测吸热/放热峰位置。

5.4机械性能测试

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5.4.1纳米压痕法

仪器：Berkovich压头，最大载荷10mN，加载速率0.5mN/s。计算：Oliver-Pharr模型拟合硬度和弹性模量。

5.5电化学稳定性测试

5.5.1线性扫描伏安法（LSV）

条件：三电极体系（工作电极：锂片，对电极：铂，参比电极：Li/Li+）。扫描范围：开路电位至6V，速率0.1mV/s。

5.5.2恒电位极化

施加电压5V，持续2小时，电流密度变化≤1μA/cm2。

5.6密度与孔隙率测试

5.6.1阿基