石油化学第四章2010.09(final).pptVIP

第四章石油化学组分别离

及分析方法;本章的主要内容为：

色谱法及其在石油组成分析中的应用

石油的元素含量测定法

有物理性质关联化学组成的方法

近代分析方法在石油组成分析中的应用;研究石油的化学组成是石油化学这门学科的一项重要任务。

石油的烃类与非烃类组成数据就是通过各种物理或化学的分析方法而取得的。;第一节精密蒸馏、分子蒸馏和超临界溶剂萃取分馏;精密分馏装置具有如下特点：

高效的别离柱填料，填料具有较大的比外表积和较高的孔隙率。

较高的回流比，在一定的范围内，回流比越大，别离效率越高。

近似于绝热的分馏柱，控制分馏柱外的温度，使之与柱内温度根本相同。;二、分子蒸馏;分子蒸馏的根本原理：

气体分子以很高的速度作无规那么运动，它们彼此不断地进行相互碰撞，气体分子在两次连续碰撞之间所行经的距离为自由程，由于气体分子的无规那么运动，其自由程也是变化的，自由程的平均值叫平均自由程。;平均自由程;对于石油中的大分子，在很低的压力〔如P为0.1Pa，注：1mmHg=133Pa〕下，其?值可达10cm，在这样低的压力下加热油样，油样液相外表的分子会蒸发出来。如果在与液相外表距离小于其平均自由程的地方设置一温度较低的外表，那么在液相外表逸出的分子会在这个冷凝面上冷凝。;由此可见，分子蒸馏时的温度并未到达在某压力下别离该化合物的沸点，而是由于液相外表分子的不断蒸发导致了复杂混合物的别离(沸点可达700℃)。;三、超临界溶剂萃取分馏;三、超临界溶剂萃取分馏;图4-1-2超临界流体萃取分馏实验装置示意图

1-溶剂罐；2，6-冷却器；3-溶剂加热器；4-样品收集器；5-压力调节器；7-填料柱；8-原料油入口；9-萃取段；10-残渣放料口；11-溶剂泵;色谱技术;色谱技术;第三节液相色谱法;在液相色谱法中，不仅可以选择各种各样的固定相，也可以选择所需要的流动相，以取得更好地别离效率。

根据别离原理，液相色谱法可分为：

液固吸附色谱

分配与键合相色谱

离子交换色谱

凝胶渗透色谱;一、液固吸附色谱;常用的吸附剂〔固定相〕：

硅胶：平均孔半径1～2nm以下的为细孔硅胶，平均孔半径4～5nm以上的为粗孔硅胶

氧化铝：一般为?-Al2O3，分中、酸、碱性三种。;选择适宜的冲洗溶剂〔即流动相〕的原那么：

溶剂与样品要互溶。

溶剂与样品易于别离。

溶剂的粘度要小，没有腐蚀性。

溶剂对样品分子洗脱能力要强，易将极性较强的组分从吸附剂外表洗脱下来。;2、液固吸附色谱法在石油分析中的应用;2、液固吸附色谱在石油分析中的应用;由于预先在试样中参加了荧光指示剂，不同的烃类在色谱柱上可显示出不同的颜色，芳烃为兰色，烯烃为淡绿色，饱和烃无色，这样便可根据每段谱带的长度来计算它们各自的含量。;〔2〕煤油、柴油馏分中芳烃含量的测定;将芳烃分成轻、中、重芳烃，方法如下：

吸附剂：硅胶

冲洗溶剂：

石油醚：饱和烃。

苯含量为5％、10％、15％、25％的苯-石油醚系列溶剂：轻、中、重芳烃。

苯-乙醇〔50％/50％〕：胶质。;〔3〕双吸附剂法测定润滑油的潜含量;;冲洗溶剂：;〔4〕减压渣油四组分别离〔SARA别离法〕;;吸附色谱别离可溶质：

吸附剂：含水1%的中性?-Al2O3

冲洗溶剂：

石油醚：饱和分(Saturates)

苯：芳香分(Aromatics)

苯/乙醇〔50/50,v/v〕：胶质(Resin);〔5〕减压渣油的六组分和八组分的别离;;二、离子交换色谱;离子交换色谱模型;适用分析的对象：在溶剂中能离解的物质;(1)???固定相常是苯乙烯-二乙烯苯交联共聚物被离子型官能团取代的离子交换树脂;(2)???流动相

水相：含盐的水溶液

油相：有机溶剂如：环己烷、苯、甲醇等。;2、离子交换色谱法在石油分析中的应用;;别离方法如下：;将脱除非烃组分后的样品用硅胶-氧化铝吸附色谱别离成饱和烃、单环芳烃、双环芳烃和多环芳烃。;三、凝胶渗透色谱法〔GPC，SEC〕;凝胶是一种外表惰性的多孔物质，当具有不同分子大小的样品经过凝胶色谱时，大分子被排斥在凝胶的孔外，只能通过凝胶颗粒之间的空隙流经色谱柱，而较小分子那么可进入凝胶的孔内，它们经过色谱柱的速度较慢。这样就导致在用凝胶色谱法时，样品分子按其尺寸的大小由大到小的顺序先后流出。;固定相：具有适当的孔径、外表呈惰性、没有吸附能力的凝胶作固定相。

流动相：对样品能充分溶解、粘度较低、对凝胶无害等溶剂，如四氢呋喃、苯、环己烷等。;2、凝胶渗透色谱法在石油分析中的应用;四、键合相色谱;正相色谱法：键合的官能团为极性基团，常使用极性较弱或非极性溶剂作流动相，样品的别离次序与吸附色谱是相似的。

反相色谱法：键合的官能团为非极性基团，使用极性的溶剂作流动