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山东中医药高等专科学校ShandongCollegeOfTraditionalChineseMedicine无机与分析技术基础化学教研室叶国华难溶电解质的沉淀--溶解平衡沉淀溶--解平衡分步沉淀定义:在同一溶液中,有两种或两种以上离子能与同一种离子反应,反应中呈现不同的先后次序的现象叫分步沉淀。分步沉淀NaClNaBr+表Na+表Br-表Cl-滴加AgNO3AgBr沉淀再滴加AgNO3AgCl沉淀例题:在含有Cl-和l-均为0.01mol·L-的混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,分别生成Agl和AgCl沉淀,计算Agl和AgCl沉淀生成时,所需Ag+浓度各为多少,AgCl和Agl谁先沉淀?(KspAgCl=1.77×10-10,KspAgl=8.52×10-17)。=1.77×10-8(Ag+)=Ksp(Cl-)=1.77×10-100.01分步沉淀解:[Cl-]=[l-]=0.01mol·L-1,生成AgCl沉淀时,=8.52×10-15(Ag+)=Ksp(l-)=8.52×10-170.01分步沉淀生成Agl沉淀时,因为Agl需要的Ag+浓度远比AgCl小,因此,Agl先沉淀。分步沉淀解:当AgCl沉淀时,溶液中l-的浓度为:=4.81×10-9(l-)=Ksp(Ag+)=8.52×10-171.77×10-8例6:当例5中AgCl沉淀时,AgI是否沉淀完全?l-的浓度远小于1.0×10-5mol·L-,因此,l-沉淀完全。分步沉淀1.设一溶液中有相同浓度,相同价数的x、y、z……离子,加沉淀剂时的先后次序分析:分步沉淀次序分析:+A(沉淀剂)XYZ……若:X与A沉淀物的KSP若:Y与A沉淀物的KSP若:Z与A沉淀物的KSP先后次序以Ksp由小到大先后出现。分步沉淀2.设一溶液中有不同浓度,相同价数的x、y、z……离子,加沉淀剂时的先后次序分析:+A(沉淀剂)XYZ……若:X与A沉淀物的KSPY与A沉淀物的KSPZ与A沉淀物的KSP先后次序也以Ksp由小到大先后出现。表示远大于如果:X、Y、Z浓度差别不大。分步沉淀3、设一溶液中有不同浓度,不同价数的x、y、z……离子,加沉淀剂时的先后次序分析:对于不同浓度和价数,加沉淀剂先后次序必须通过计算来判断先后次序,先达到QikSP的先沉淀。分步沉淀是沉淀滴定法的基础。往往后出现沉淀的是指示剂的沉淀反应。1.向等浓度的Cl-和l-的溶液中滴加AgNO3,先出现什么沉淀?思考题答:AgI沉淀先出现。3.向不同浓度的l-和S2-溶液中滴加AgNO3,能否直接判断谁先沉淀,为什么?答:不能。因为它们是不同浓度,不同价数,必须通过计算才能判断。2.溶液中l-浓度比Cl-小10倍,向此溶液中滴加AgNO3,谁先出现什么沉淀?答:AgI沉淀先出现。难点求Qi重点Qi与Ksp比较大沉淀,小溶解多次大,有分步大小存有转化所有现象因移动节小结1.氯化物含量测定可用硝酸银为滴定液进行滴定分析,试问可选用下列哪种物质作为指示剂?A.NaAcB.K2CrO4C.Na2S思考题2.中药提取中常用铅盐沉淀法,请问沉淀的铅盐选用哪种物质可以脱铅,发生哪些反应?(可查阅一些中药化学的教材,选做)*山东中医药高等专科学校ShandongCollegeOfTraditionalChineseMedicine*
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