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粉煤灰是燃煤火力发电厂排出的主要固体废弃物。粉煤灰排放量呈逐年上涨趋势,而其利用量却无变化。大量堆积的粉煤灰引起土壤和地下水污染,严重的是粉尘会造成大气污染,进而威胁人类健康。目前粉煤灰的利用量在建筑领域可达80%~90%,是一种有效大量利用粉煤灰的途径。粉煤灰替代部分水泥能够降低碳排放,增加混凝土的耐久性,但由于本身活性较低也会造成混凝土强度的降低,这大大限制了其利用率。
为了提高粉煤灰的利用率,研究人员通常采用各种方法来提高其活性,例如化学活化、机械活化、热活化、微波活化等。化学活化会产生化学废物,污染环境;热活化、机械活化则产生较高的能耗和运营、维护成本;微波辐照使极性分子随着电磁场的变化而发生旋转、碰撞,产生摩擦热来实现对物料整体的加热。肖勇丽[3]研究发现微波能够提高粉煤灰的活性,最佳的活化条件为350W功率下处理10min,7d强度提高了55.34%。
虽然国内外对微波活化的研究已经开展了很多,但是对微波的活化机理尚不清楚,因此本文开展了微波辐照对粉煤灰活化机理的研究。通过提高粉煤灰的活性,促进其可持续资源利用。
1、试验原材料及试验方法
1.1试验原材料
采用来自巩义市铂润耐火材料有限公司生产的I级粉煤灰,其矿物组成和粒径分布如图1,化学组成如表1。采用新安县中联万基水泥有限责任公司生产的P·O52.5水泥,其矿物组成和粒径分布如图2,化学成分如表2。
1.2试验方法
采用美的厨房电器制造有限公司制造的微波炉,微波功率为500~1?000W,称量3kg粉煤灰平摊放入玻璃盘中,然后将玻璃盘移至微波腔体,分别在微波功率500W、800W、1?000W下辐照粉煤灰30min。结束后采用自然搅拌冷却的降温方式。微波活化粉煤灰的试验见表3。并以30%的掺量研究其对水泥水化的影响。
图1粉煤灰的XRD(a)与粒径分布(b)
表1粉煤灰的化学组成%
图2水泥的XRD(a)与粒径分布(b)
表2P?O52.5水泥的化学组成%
表3微波辐照活化粉煤灰试验
1.3测试方法
采用某国产品牌X射线衍射仪对粉煤灰进行定量分析。分析纯氧化锌与粉煤灰按比例1:4进行混合。测试条件:Cu靶,管电压40kV,管电流30mA,扫描范围5°~70°,扫描速度2°/min。采用德国CarlZeissNTSGmbh公司生产的MerlinCompact场发射扫描电子显微镜进行形貌分析,并利用Image-ProPlus软件计算未水化水泥的面积。采用美国TA公司生产的TAMair型微量热仪对粉煤灰-水泥进行水化热测试。根据GB/T1596—2005标准制备40mm×40mm×160mm的砂浆试块,进行活性指数测试。
2、结果分析与讨论
2.1微波辐照功率对粉煤灰物相的影响
微波辐照粉煤灰的XRD结果及各物相含量如图3所示。由图3(a)可知,粉煤灰的主要物相为石英(Quartz)、莫来石(Mullite)以及驼峰非晶相(Amorphous)。随着微波辐照功率的增加,粉煤灰中的莫来石相、石英相峰值强度具有降低的趋势。由图3(b)可知,随着微波辐照功率的升高,粉煤灰中的晶体石英相含量逐渐降低,而非晶相持续增多。石英相含量从15.37%降低到了9%,原粉煤灰非晶相含量为46.5%,当辐照功率达到1?000W时,非晶相达到54.75%,增加了17.74%。表明微波辐照降低了粉煤灰中的莫来石及石英的结晶度,使得粉煤灰中的非晶相含量增多,潜在的活性增大。
图3粉煤灰的XRD(a)及各物相含量(b)
2.2辐照功率对粉煤灰微观形貌的影响
图4为微波辐照前后粉煤灰颗粒整体形貌图。由图4可知,原粉煤灰颗粒表面光滑且致密,微波辐照的粉煤灰球形部分颗粒发生变形、破碎,且随微波辐照功率的增加,粉煤灰变形越大。这可能是因为在微波的热效应以及非热效应下,粉煤灰中的极性分子随着微波电磁场的不断变化而变化,Al-O键以及Si-O键发生振动、摩擦产生断裂,粉煤灰致密的玻璃层被破坏并经过冷却而发生熔融现象[5-6]。粉煤灰颗粒的破裂会导致比表面积增大,细小颗粒增多。而熔融态表明粉煤灰中有向非晶相转化的趋势,都有利于加快粉煤灰与水泥反应进程,也即表明了微波辐照增加了粉煤灰活性。
图4粉煤灰颗粒整体形貌
2.3微波辐照对粉煤灰活性指数的影响
微波辐照粉煤灰砂浆活性指数如图5所示。随着微波辐照功率的升高,粉煤灰7d、28d的活性指数呈逐渐上升的趋势。7d的活性指数由原粉煤灰64.67%提升到了77.62%,提高了20.07%;28d的活性指数由原粉煤灰75.04%提升到80.89%,上升了7.80%。早期强度提升较高的原因可归因于微波辐照对粉煤灰的破碎,粉煤灰粒径降低进一步起到紧密堆积作用;后期强度的提升则是粉煤灰的非晶相的
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