药物分析课件甾体激素类药物的分析.pptVIP

酮基的反应01C17-?-醇酮基的反应02甲酮基或活泼亚甲基的反应03酚羟基的反应04氟元素的反应05乙炔基的反应06二、官能团的反应（一）酮基的反应?4-3-酮、C20-酮基+羰基试剂呈色（异烟肼、硫酸苯肼、2,4-二硝基苯肼）+HCl黄体酮异烟肼黄色反应速度:?4-3-酮（即刻反应）?1,4-3-酮(1~3min)C20-酮基(更长时间)215皮质激素分子结构中C17位上的?-醇酮基还原性氧化剂：碱性酒石酸铜试液、氨制硝酸银试液、碱性四氮唑试液4被还原析出沉淀或显色水合醛3氧化剂氧化(二)C17-?-醇酮基的反应+2Cu2++4OH-醋酸泼尼松+Cu2O?+2H2O红色水合醛与碱性酒石酸铜试液反应

(斐林试液)2.与氨制硝酸银试液反应

(多伦试液)+2Ag++2OH-醋酸去氧皮质酮+2Ag?+CH3COOH黑色3.与碱性四氮唑试液反应四氮唑盐:氯化三苯四氮唑(TTC);蓝四氮唑(BT)结构如下:还原还原单甲（红色）双甲（蓝色）应用：??-醇酮基的鉴别?皮质激素中“其他甾体”TLC检出试剂?含量测定显色试剂TTCBT010302反应原理如下：+H2O醋酸泼尼松TTC++CH3COOH水合醛深红色亚硝基铁氰化钠间二硝基苯芳香醛呈色01甲酮基的反应02亚甲基的反应03（三）甲酮基或活泼亚甲基的反应1.甲酮基的反应黄体酮约5mg至置小试管中加甲醇0.2ml加亚硝基铁氰化钠的细粉约3mg、碳酸钠及醋酸铵各约50mg摇匀放置10~30min显蓝紫色含有C17-甲酮基的黄体酮的灵敏、专属的鉴别方法甲酮基的反应原理+[Fe(CN)5(NO)]2-+2OH-黄体酮+2H2O配位阴离子蓝紫色2.亚甲基的反应硫酸普拉睾酮钠约10mg，加乙醇1ml溶解，加间二硝基苯约10mg使溶解，加氢氧化钠试液数滴显紫红色+OH-+H2O共轭结构（紫红色）(四)酚羟基的反应雌激素类具有C3位酚羟基，C4位（芳香环的?位）上的氢较为活泼，能与重氮苯磺酸偶合生成红色偶氮化合物。+苯甲酸雌二醇红色偶氮化合物（醋酸氟轻松醋酸地塞米松）无机氟化物蓝紫色氧瓶燃烧茜素氟蓝硝酸亚铈含氟甾体激素类药物(五)氟元素的反应(六)乙炔基的反应+AgNO3?+HNO3白色乙炔盐沉淀01甾体激素类药物甾体激素酯类03酯、肟、缩氨基脲游离甾体04测熔点02试剂反应