环境化学第六章.pptVIP

第六章

典型污染物

在环境各圈层

中的转归与效应;ChapterSix

Transfer,transformationandeffectofclassicpollutantsinenvironmentspheres;第一节重金属元素;1、环境中汞的来源、分布与迁移

来源与分布

汞在自然界的浓度不大，但分布很广。主要开采应用后绝大局部以三废形式进入环境。

据统计．目前全世界每年开采应用的汞量约在1×104t以上，其中绝大局部最终以三废的形式进入环境。据计算，在氯碱工业中每生产1t氯，要流失100－200g汞；生产1t乙醛，需用100－300g汞，以损耗5％计，年产10×104t乙醛就有500－1500kg汞排入环境。;

迁移转化

与其他金属相比，汞的重要特点是能以零价的形式存在于大气、土壤和天然水中，这是因为汞具有很高的电离势，故转化为离子的倾向小于其他金属。

一般有机汞的挥发性大于无机汞，有机汞中又以甲基汞和苯基汞的挥发性最大。无机汞中以碘化汞挥发性最大，硫化汞最小。气相汞的最后归趋是进入土壤和海底沉积层。

;汞化合物的挥发性;有机汞化合物曾作为一种农药，特别是作为一种杀真菌剂而获得广泛应用；这类化合物包括芳基汞(如二硫代二甲氨基甲酸苯基汞;无机汞化合物在生物体内一般容易排泄。但当汞与生物体内的高分子结合，形成稳定的有机汞络合物，就很难排出体外。下表所列出的甲基汞和汞的某些络合物稳定常数可以看出，其中半胱氨酸和白蛋白与甲基汞和汞的络合物相当稳定。;如果存在亲和力更强或者浓度很大的配位体，重金属难溶盐就会发生转化，这是一个普遍规律。例如，在Hg(OH)2与HgS溶液中，从计算可知，Hg的浓度仅为0.039mg/L，但当环境中C1-离子含量为0.001mol/L时，Hg(OH)2和HgS的溶解度可以分别增加44和408倍；如果C1-离子浓度为1mol/L时，那么它们的溶解度分别增加105和107倍。这是因为高浓度的C1-离子与Hg2+离子发生强的络合作用。因此，河流中悬浮物和沉积物中的汞，进入海洋后会发生解吸，使河口沉积物中汞含量显著减少。;汞在环境中的迁移、转化与环境〔特别是水环境〕的电位和pH值有关。从图可以看出，液态汞和某些无机汞化合物，在较宽的pH和电位条件下，是稳定的。;2、汞的甲基化

在天然环境中某些无机形态的金属元素能转化为有机金属化合物，主要过程为环境甲基化，又叫生物甲基化。

甲基钴氨素是金属甲基化过程中甲基基团的重要生物来源。CH3CoB12+Hg2++H2O→H2OCoB12+CH3Hg+;在S2－或H2S存在下，甲基汞离子转化为二甲基汞。

2CH3Hg＋＋S2－→(CH3Hg)2S

(CH3Hg)2S→(CH3)2Hg+HgS

3、甲基汞脱甲基化与汞离子复原

湖底沉积物中甲基汞可以被假单胞菌属细菌降解

而转化为甲烷和汞。也可将Hg2＋复原为金属汞。

CH3Hg＋＋2H→Hg＋CH4＋H＋

HgCl2＋2H→Hg＋2HCl;2025/3/15;Hg的生物、化学循环示意图;4汞的危害

甲基汞能与许多有机配位体基团结合，如-SH、-OH、-COOH、-NH2、-C-S-C-等。所以甲基汞非常容易和蛋白质、氨基酸类物质起作用。

由于烷基汞具有高脂溶性，且它在生物体内分解速度缓慢(其分解半衰期约为70d)，因此烷基汞比可溶性无机汞化合物的毒性大10一100倍。

水生生物富集烷基汞比富集非烷基汞的能力大很多。一般鱼类对氯化甲基汞的浓缩系数是3000，甲壳类那么为100—l00000。在日本水俣湾的鱼肉中，汞的含量可达8.7—2.1μg/g。

根据对日本水俣病的研究，中毒者发病时发汞含量为200一1000μg/g，最低值为50μg/g；血汞为0.2—2.0μg/m1；红细胞中为0.4μg/g。因此，可以把发汞50μg/g、血汞0.2μg/m1、红细胞中汞0.4μg/g看成是对甲基汞最敏感的人中毒的阈值。;1953年在日本熊本县水俣湾附近的渔村。发现一种中枢神经性疾患的公害病，称为水俣病。经过十年研究于1963年从水俣湾的鱼、贝中别离出CH3HgCl结晶。并用纯CH3HgCl结晶喂猫进行试验，出现了与水俣病完全一致的病症。1968年日本政府确认水俣病是由水俣湾附近的化工厂在生产乙醛时排放的汞和甲基汞废水造成的。这是世界历史上首次出现的重金属污染重大事件。;二镉Ca