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01化学吸附特点:化学吸附可看作是两相界面上发生的化学02反应。这类吸附具有选择性,吸附热较大03(近于反应热),脱附也不那么容易。04吸附类型:物理吸附和化学吸附两类;05物理吸附:仅由范德华引力引起的吸附。06化学吸附:如果吸附质与吸附剂表面间的力是化07学键力(化合物中原子间的结合力。08物理吸附特点:这类吸附一般没有选择性,吸附热较小,09脱附也比较容易。01应该指出,固液吸附速度较慢,在钻井液化学处理中是值得重视的。02作泥浆处理实验时,加入处理剂搅匀后就测性能,不考虑粘土吸附处理剂需要一定的时间,这种错误法常常导致室内实验与井下效果很不相符。第三节扩散双电层理论一、电动现象莱斯实验实验中观察到两个现象:?粘土颗粒通过细砂层向阳极移动,并沉积起来。?水通过粘土团块的毛细管向阴极流动。总结这两种实验现象,得到两个概念:?电泳:在电场作用下,分散相微粒在介质中向某一电极移动的现象。?电渗:在电场作用下,液体对固定的带电荷的固体表面作相对运动的现象。显然,电泳和电渗都是外加直流电场于胶体体系引起的运动现象。莱斯实验装置土粒水电泳电渗+-双电层中的反离子,一方面受到固体表面电荷的吸引,靠近固体表面;另方面由于反离子的热运动,又有扩散到液相内部去的能力,这两种相反作用的结果,使得反离子扩散的分布在胶粒周围,构成扩散双电层。在扩散双电层中反离子的分布是不均匀的,靠近固体表面处密度高,形成吸附层。04由于胶体粒子带电,在其周围必然分布电荷相等的反离子,以保持整个分散体系的电中性。于是在固液界面形成双电层。03扩散双电层理论01扩散双电层的形成与结构02?扩散双电层结构?扩散双电层从固体表面到反离子为零处的这一层。?吸附层固体表面紧密吸引着的部分反离子所构成。扩散层其余反离子扩散地分布在液相中所构成。?滑动面吸附层与扩散层错开的界面。?胶核:固体表面?胶粒:胶核+吸附层扩散双电层结构----------滑动面吸附层扩散层距离粘土双电层中的电(位)?热力学电位φ0定义:从固体表面到均匀液相内的电势降。特点:?固体表面电位最大。?表面电势随离表面距离的增大而大致依指数关系降低。?热力学电位决定于固体表面电荷?电动电位ζ定义:从滑动面到均匀液相的电势降。特点:?胶粒带电越多,ζ电位越高。?ζ大小取决于吸附层内的静电荷数。1ζ203x4φ5φ06扩散双电层斯特恩模型下面简要分析一下电解质对电动电位的影响。电泳实验表明,任何电解质加入,都要影响电泳速度,从而影响ζ电位值。这是因为加入电解质后,反离子浓度随着增大,反离子扩散进入吸附溶剂化层的机会增加,胶粒电荷减少,同时扩散双电层变薄(这就是电解质压缩双电层的作用),ζ电位降低(见图2-14)。当所加电解质把双电层压缩到吸附溶剂化层的厚度时,胶粒即不带电,ζ电位降到零。等电态胶粒不带电,电泳、电渗速度为零的状态。在等电点附近,胶体容易聚结(自动降低分散度)。?铝氧(氢氧)八面体片单个八面体与相邻的八面体通过共用晶棱连接起来,顶端和底端氧原子则构成两个平行的平面(每个八面体同相邻的六个其它八面体通过共用氧(氢氧)连接。?两种八面体(片)二八面体——每三个八面体中心只有二个中心被Al3+、Fe3+占据(1/3空位)。三八面体——每三个八面体中心全被Mg2+、Fe2+充填(无空位)。——氢氧原子——铝原子Al4(OH)12?最小重复单位分子式3.晶片的结合?晶层四面体片和八面体片沿C轴按一定比例相互重合,通过共用氧原子连接形成电中性的统一结构层。?晶体许多单位晶层在C轴方向上按一定距离反复重合而成。?单位晶胞能代表晶体性质的单位层内最小物质组合。常以a、b轴范围表示其大小。?C轴间距某一晶面与相邻晶层的对应晶面间的距离。?晶格取代晶体结构中四面体的Si4+被Al3+取代,或铝氧八面体的Al3+被Fe2+、Mg2+等取代,其结果是晶体结构不变,晶体带负电。CaC间距b二、几种粘土矿物的晶体构造1.高岭石(Kaolinite)?晶体结构——1:1型单元晶层由一层四面体片和一层八面体片组成,所有硅氧四面体的尖顶都朝向八面体,通过共用氧原子连接成晶层。若干个晶层在C轴方向上层层重叠,而在a、b轴方向上
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