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磷化液中总酸与游离酸的定义与皮膜品质关系

按照检验的方法可以测试出总酸度（TA）与游离酸度（FA），而酸比（AR）＝总酸度

（TA）／游离酸度（FA）。

因此，总酸度和游离酸的关系的表示方式就是“酸比”。

一、总酸与游离酸的关系

是的，总酸和游离酸的关系的简单表示方式就是“酸比”。可是仅仅谈酸比这样的指

针性问题的同时，还有很多的意义是必须让大家了解，因为这是品质与管理的直接关

系。

大家都知道酸比是浓度管理的依据，实际上除了浓度外，还有温度和时间也是同时必

须管理的，这三个因素是整体磷化的反应机构中不可或缺的。一般磷化的场合，温度

和时间基本是固定的控制着，所以直接影响磷化品质的因素就只有浓度。

然而浓度的稳定性是由原料和制造工艺来决定的，在浓度里大做文章就会产生很不一

样的磷化品质，甚至会产生不一样的磷化成本。最近有很多的朋友问过这样的问题真

是不胜枚举，全部都是根本的问题，所以对于总酸度（TA）与游离酸度（FA）的定义，

必须使大家都能明确了解才行。

二、酸比的作用

酸比的作用是和温度及皮膜有关，一般在讨论酸比时是以固定的总酸度而言，随着游

离酸度的变化而产生不同的酸比。正确的酸比是：酸比大（10～30）则温度低（50℃～

常温），酸比小（5～7）则温度高（70～90℃）。而酸比大温度高或酸比小温度低时，

则磷化反应无法顺利完成。除了特殊的场合外，基本上酸比大时则皮膜薄，酸比小时

则皮膜厚。

皮膜的重量、厚度和总酸度呈正比关系，但是必须考虑所有物质的平衡性，所以并不

是无限制的皮膜量，不是因为总酸度高或处理时间长就可以得到重的皮膜。因为在磷

化皮膜生成的过程中，主要是溶液的酸碱度（PH值）达到平衡时，反应就会逐渐停止，

这可以从反应的气泡由大变小的过程得知，因此皮膜的生成就会逐渐完成。

一般处理物为钢铁时，其反应机构如下：

１．化学反应（化）

铁＋磷酸（游离酸）→磷酸二氢铁（铁分）＋氢气（气泡）．．．．．．(1)

↓↓

↓〔促进剂〕↓〔促进剂〕

↓└→水．．．．．．．．．(2)

└→磷酸铁（淡黄色沉渣）．．．．．．．．．(3)

２．皮膜生成反应（成）

磷酸二氢锌→磷酸锌（Ｈ皮膜）＋磷酸．．．．．．．．．．．．．．．(4)

铁（离子）＋磷酸二氢锌→磷酸锌铁（Ｐ皮膜）＋磷酸．．．．．．．．(5)

三、磷化液的制作原理

这里是要谈到磷化液的制作过程，其实并不是很难的。有的家庭作坊仍旧使用磁器的

水缸以人工生产；好点的使用塑料桶，小桶的用人工，大桶的用搅拌机；而生产量比

较大的使用不锈钢反应釜。总之，先不论制作品质，大家应该知道磷化液的制作是很

简单的，而且发现除了国际知名的大公司外，从事这种工作的大都没有化工基础，只

会偷工减料大赚黑心钱，所以磷化液的品质一直为人所诟病。

制作磷化液的三大基础原料是１．磷酸（70～85%）２．硝酸（40～98%）３．氧化锌

（99.5～99.7%）

依混合酸化学反应的先后顺序，则磷化液的化学反应式为：

１．硝酸＋氧化锌→硝酸锌＋水２．磷酸＋氧化锌→磷酸＋磷酸二氢锌＋磷酸锌＋水

所以磷化液的组成＝磷酸＋磷酸二氢锌＋磷酸锌＋硝酸锌＋水

注：按《化工产品物性辞典》解释

１．磷酸二氢锌为白色结晶或黏稠状液体，溶于水和酸，水溶液呈酸性。为磷化皮膜

剂的主要成分，用于钢铁的防腐蚀。

２．磷酸锌为无色斜方结晶或白色微晶粉末，溶于无机酸（盐酸、硫酸、硝酸、磷酸）；

不溶于乙醇；水中几乎不溶，其溶解度随温度上升而减少。

要先知道磷化液的制作原理，才能推演总酸和游离酸的定义。大家从磷化液的组成（磷

酸＋磷酸二氢锌＋磷酸锌＋硝酸锌＋水）里可以得知游离酸和总酸了。

没错，游离酸就是──磷酸，真的很简单！那么，总酸呢？

四、总酸与游离酸的定义

其实，游离酸的定义除了99%来自磷酸外，还有1%来自磷酸二氢锌，不过只用磷酸来

定义游离酸也是可以的。现在大家应该可以知道总酸的定义＝磷酸＋磷酸二氢锌＋磷

酸锌＋硝酸锌，为什么？一一解释如下：（化学常识）

１．磷酸→有游离酸和总酸，而且酸比约为2

２．磷酸二氢锌→主要是总酸，几乎没有游离酸

３．磷酸锌→只有总酸

４．硝酸锌→只有总酸

再接再厉的来谈谈这些总酸所延伸出来的作用，那么对磷化液就更可以清晰如纯净水

了。

五、皮膜品质

整个磷化的反应过程里，处理温度和处理时间的管理可以说是物理性质，而浓度的管

理是和皮膜品质产生直接性密切关系的化学性质，这是众所周知的事实。因此，特别

要剖析浓度的奥妙给大家知道，因为这样的磷化技术已经开始普及到每个地区，甚至

于普及到每个工厂。原因是现行环境的趋势，为了将