《有机化学》课件_15-3.pptxVIP

15.3羧酸衍生物的取代反应及相互转化

羧酸衍生物都有一个极性羰基，所以可以进行加成—消去反应，结果得到取代产物。这个反应是羧酸衍生物的重要反应。腈具有氰基也具有同样的反应性，在特定条件下能得到其他衍生物一样的反应结果。通过取代反应，它们可以相互转化，从中可以找出某些衍生物的经典制备方法。

一、酰氯的取代反应

酰氯是极活泼的化合物，能迅速与水、醇、氨（胺）作用,分别叫做水解、醇解和氨（胺）解。

反应结果氯被相应官能团取代生成酸、酯、酰胺。该反应实际上是在氧和氮上导入酰基，因此酰氯是一个优良的酰化剂，利用这个反应能制备各种酯和酰胺。;;二、酸酐的取代反应

酸酐也是非常活泼的化合物，同样容易进行水解、醇解和氨（胺）解。反应中酸酐的RCO2被—OH、—OR和—NH2取代也生成酸、酯和酰胺。;像酰氯一样，酸酐在合成上也是良好的酰化剂。在酯，特别是乙酸酯的制备中，常常采用酸酐（乙酐）与醇反应，这是因为用酸酐作酰化剂具有处理方便，反应中不产生腐蚀性的HC1，乙酐价格便宜等优点。;三、酯的取代反应

尽管酯可以水解、醇解和氨（胺）解，但反应活性远不如酰氯和酸酐。一般在酸或碱催化下发生取代反应。由于反应为一平衡，所以完成反应都采用过量试剂。;酯的氨解反应较为缓慢，但当分子中存在对酰氯不稳定的其他官能团时，也用酯作氨的酰化剂合成酰胺。脲为酰胺但比一般酰胺碱性强，具有氨（胺）的性质，它与酯的反应相当于氨（胺）解反应。如丙二酸二乙酯与脲反应可用来制备巴比土酸（barbituricacid);醇解反应产生一个新的醇和一个新的酯，叫做酯交换反应（transterification)。反应中一般采用大分子醇置换小分子的醇，以便于反应条件下蒸出被置换的醇使平衡移动完成反应。该反应被巧妙地应用于涤纶（dacron)生产中：;四、酰胺和腈的类似反应

酰胺在酸或碱存在下加热水解生成酸和氨(胺），但反应缓慢且需较强烈的条件。;腈在氯代三甲基硅烷存在下与水反应得到酰胺。反应在温和条件下进行，一般不再继续水解到羧酸，这是由腈制备酰胺的好方法。过程是氯硅烷首先水解产生HC1，然后在酸催化下腈进行水解。;五、羧酸衍生物的相互转化

羧酸及其衍生物可以通过上述取代反应发生相互转化，它们之间的关系可用图15-6表示。图中主要涉及羧酸和其衍生物的基本反应，未曾遇到的反应予以标记说明。