非水溶液中酸碱滴定法课件.ppt

標定高氯酸標準溶液常以鄰苯二甲酸氫鉀為標準物質，結晶紫為指示劑。為節省溶劑，非水滴定中通常使用10ml滴定管，稱取試樣的重量要以消耗高氯酸溶液8ml計算。由於消耗標準溶液體積小，故非水滴定一般需將滴定結果用空白試驗校正。冰醋酸的體積膨脹係數為1.1×10-3/℃★★藥典規定標定時和測定試樣時溫差超過10℃時，標準溶液應重新標定，若未超過10℃則可根據下式將高氯酸濃度加以校正：三、指示劑1．結晶紫：0.5％的冰醋酸溶液；酸式色為黃色，堿式色為紫色在滴定不同強度的堿時，終點顏色變化不同。滴定較強的堿時，藍色為終點；滴定較弱的堿時，藍綠色或綠色為終點；滴定極弱鹼（如咖啡因）時，黃色為終點。為確定終點的顏色，事先常輔以電位滴定加以判定。2．?－萘酚苯甲醇酸式色為綠色，堿式色為黃色3．喹哪啶紅：酸式色為無色，堿式色為紅色四、應用與示例1．有機弱鹼的滴定：如胺類、生物鹼類等●Kb＞10-10的弱鹼，在冰醋酸介質中，可用高氯酸標準溶液進行滴定；●Kb＜10-12的極弱鹼，則需於冰醋酸中加入適量醋酐，甚至用醋酐作為溶劑。例安定的測定：取試樣加冰醋酸和醋酐1:1的混合液溶解後，以結晶紫為指示劑，用高氯酸標準溶液滴定至溶液顯綠色。2．有機酸的鹼金屬鹽的滴定：生成的酸HA與醋酸化質子的酸強度相差越大，反應進行得越完全。滴定乳酸鈉溶液：稱取適量試樣置於錐形瓶中，在105℃乾燥1小時，加冰醋酸－醋酐混合溶劑，加熱使其溶解，放冷，加結晶紫指示劑，用高氯酸滴定至溶液呈藍綠色。非水溶液中酸堿滴定法第一節概述非水滴定法：在非水溶液中進行的滴定分析法非水酸堿滴定法：在非水溶液中進行的酸堿滴定法兩種酸堿滴定法對比1．以水為溶劑的酸堿滴定法的特點：優點：易得，易純化，價廉，安全缺點：當酸堿太弱，無法準確滴定有機酸、堿溶解度小，無法滴定強度接近的多元或混合酸堿無法分步或分別滴定2．非水酸堿滴定法的特點非水溶劑為滴定介質→增大有機物溶解度(有機溶劑或無水無機溶劑)改變物質酸鹼性擴大酸堿滴定範圍第二節非水滴定的基本原理★★一、非水溶劑的分類：A.質子性溶劑：具有較強的授受質子能力的溶劑1)酸性溶劑2)鹼性溶劑3)兩性溶劑B.非質子性溶劑：溶劑分子中無轉移性質子的溶劑1)偶極親質子性溶劑2)惰性溶劑C.混合溶劑酸性溶劑：具有較強的給出質子能力的溶劑例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸特點：酸性＞H2O，鹼性＜H2O適用：滴定弱鹼性物質作用：酸性介質，能增強被測堿的強度HAc+HAcH2Ac++Ac-鹼性溶劑：具有較強的接受質子能力的溶劑例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺適用：滴定弱酸性物質作用：鹼性介質，能增強被測酸的強度H2NCH2CH2NH2+H2NCH2CH2NH2H2NCH2CH2NH3++H2NCH2CH2NH-兩性溶劑：既易給出質子、又易接受質子的

溶劑例如：甲醇，乙醇，乙丙醇特點：鹼性、酸性與水相似（給出質子、接受質子兩種能力差不多，與水相似）適用：滴定不太弱的酸性或鹼性物質作用：中性介質，傳遞質子CH3OH+CH3OHCH3OH2++CH3O-偶極親質子性溶劑（非質子親質子性溶劑）：

溶劑分子中無轉移性質子，但具有較弱的接

受質子的傾向，且具有程度不同形成氫鍵的

能力例：酮類，醯胺類，腈類，吡啶類特點：具微弱鹼性和弱的形成氫鍵能力；不具鹼性適用：滴定弱酸性物質惰性溶劑：溶劑分子中無轉移性質子和接受

質子的傾向，也無形成氫鍵的能力例：苯，甲苯，氯仿(四氯化碳）特點：不參加酸堿反應適用：滴定弱酸性物質作用：常與質子溶劑混用，用來溶解、分散、稀釋溶質混合溶劑：質子性溶劑與惰性溶劑混合例：冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯——弱鹼性物質滴定苯-甲醇——羧酸類的滴定