贵州省市售散装白酒中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量的调查与分析.docx

贵州省市售散装白酒中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量的调查与分析

邻苯二甲酸酯类塑化剂(PAEs)是被广泛使用的高分子材料，其作为一类脂溶性化合物，被普遍应用于塑料制品中，以增加塑料的可塑性和强度[1]。然而，PAEs具有很强的拟雌激素作用[2],会导致机体内分泌紊乱[3],禁止添加在食品中。PAEs在白酒中有较好的溶解性，是白酒中的常见污染物之一，其来源主要如下：①使用PAEs能使酿造时间短的酒水形成挂杯效果，因此部分不法商家会将其添加至酒水中[4]。②白酒生产过程中接触的塑料桶、塑料滤芯等塑料制品中的PAEs会发生迁移转化[5]。

本研究采用GC-MS联用法，对贵州省9个市(州)内随机采集的432份市售散装白酒样品中的PAEs含量进行检测与分析，以了解其总体污染水平，分析其污染来源，并对其食用是否安全进行风险评估，旨在为强化监管以及风险防控提供数据支撑。

1实验部分

1.1试剂

正己烷中16种邻苯二甲酸酯标准物质；正己烷(色谱纯);超纯水。

1.2仪器和设备

气相色谱-质谱联用仪(TQ8030);电子天平(ME204T);超声波发生器(KQ-250E);涡旋混合器(Vortex-Genie2);超纯水机(Milli-Q)。

1.3试样制备

称取1g样品加入25mL具塞磨口离心管中，加入2mL蒸馏水混匀后，再准确加入10mL正己烷，涡旋1min,剧烈振摇1min后再超声提取30min。将离心管以1000r·min-1的速度离心5min,取上清液测定。

1.4仪器参考条件

1.4.1色谱条件

色谱柱：TG-5MS(30m×0.25mm×0.25μm);进样口温度：250℃;柱温：60℃保持1min,以20℃min-1升至220℃保持1min,再以5℃min-1升温至280℃保持1min;进样量：1μL,不分流；流速：1.0mL·min-1。

1.4.2质谱条件

电离源：电子轰击电离源(EI);电离能量：70eV;离子源温度：230℃;传输线温度：280℃;溶剂延迟：7min;

监测方式：选择离子扫描(SIM)。

2结果与讨论

2.1可行性研究

取一定浓度的16种PAEs混合标准溶液，按照2.4所设条件进行全扫描，得到总离子流色谱图，见图1。确定每种物质的保留时间、定性离子和定量离子，选择结果见表1。

表116种PAEs的保留时间、定性和定量离子表

图116种邻苯二甲酸酯总离子流色谱图

2.2标准曲线和检出限

配制浓度分别为7.813、31.50、62.50、125.0、250.0、500.0、1000、2000ng·mL-1混合标准溶液，按所设条件进行测定，以质量浓度为横坐标(x),以峰面积为纵坐标(y),绘制标准曲线。以0.094mg-kg-1的浓度水平为依据，3倍信噪比计算检出限，10倍信噪比计算定量限，16种PAEs的线性方程、相关系数、检出限和定量限见表2。由表2可知，16种PAEs在所设浓度范围内线性关系良好，相关系数(R2)≥0.999。与国标相比，本研究中各目标化合物的检出限与定量限均更低，灵敏度更高，能够满足白酒中PAEs的检测需求。

表216种邻苯二甲酸酯的线性方程、相关系数、检出限与定量限表

2.3加标回收率及精密度试验

平行称取同一阳性样品33份，分为3组，每组11个平行样，分别加入20.0、50.0、100.0ng-mL-1浓度水平的标准溶液，按实验方法测定，计算测定值的相对标准偏差(RSD),结果见表3。由表3可知，各目标物的加标回收率为74.3%～134.1%,回收率良好；RSD值为2.0%~9.9%(表4),均在允许范围内，表明该分析方法符合分析要求。

表316种PAEs的加标回收率表

表416种PAEs的回收率精密度表

2.4样品分析

本研究对市售432份散装白酒样品的16种PAEs含量进行检测，结果见表5。由表5可知，检出的PAEs种类

主要集中在DMP、DMP、DEP、DIBP、DBP、DMEP、DEHP、DCHP、DPhP、DNOP,含量分别为0.010～4.63、

0.009~4.14、0.010～0.551、0.851~1.39、0.010～0.019、0.011~0.373、0.011~0.146、0.012~0013、0.007~0.013mg·kg-1,其余PAEs均未检出。

表5白酒样品中16种PAEs的测定结果表

按照国家食品安