羟基氧化猛纳米酶在生物传感中的应用.pdf

摘要

摘要

以氧化锰（MnO）为主的锰基纳米酶具有可调的结构和形态、良好的物理化

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学性质和生物相容性等优势，在生物传感领域得到了广泛应用。然而，MnOx纳米

酶往往因活性中心Mn3+易发生自还原反应而导致其酶活性降低，极大限制了MnOx

在生物传感中的应用。因此，迫切需要开发响应速度更快、催化性能更稳定的其他

锰基纳米酶，以期构建快速、高效、精准的生物传感平台。相比于MnOx纳米酶，

羟基氧化锰（MnOOH）纳米酶因具有丰富的羟基活性位点以及稳定的高氧化电子

转移效率，展现出更优异的类酶活性。基于此，本文制备了不同构型的MnOOH纳

米酶，借助其优异的类氧化物酶（oxidase，OXD）活性，开发了快速、灵敏检测生

物分子的比色/光热传感平台，成功用于碱性磷酸酶（Alkalinephosphatase，ALP）

和肝素（Heparin，Hep）的即时检测（Point-of-careTesting，POCT）。

论文主要包含以下几方面的内容：

1.对基于不同催化机理的纳米酶分类进行了综述。详细阐述了锰基纳米酶的

类型、催化机制以及在医学治疗和生物传感领域中的应用。

2.采用仿生物矿化的方法制备了具有六方水锰矿构型的片状羟基氧化锰（-

MnOOHNSs）纳米酶，材料拥有的丰富活性位点使其具有优越的类氧化物酶（OXD）

活性，可在O参与下高效产生超氧根阴离子自由基（·O-），催化3,3,5,5-四甲基

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联苯胺（TMB）氧化，产生蓝色的TMBox分析信号，依据TMBox的颜色和光热

特性，建立了基于-MnOOHNSs的比色/光热双信号传感平台，实现了对ALP的

比色/光热定量检测。结果表明，比色/光热双信号传感平台对ALP的比色法和光热

法的检出限分别为0.0305U/L和0.0510U/L。该传感的检测性能可以满足临床样

本中ALP的检测需求，展现了-MnOOHNSs在生物分子POCT应用中的潜力。

3.制备了具有良好类OXD活性的棒状羟基氧化锰纳米酶（-MnOOHNRs）,

可在酸性条件下直接催化TMB生成TMBox。TMBox因失去电子而带正电荷，负

电荷密度极高的Hep和带正电的TMBox会在静电相互作用下聚集，形成紫色复合

物（Hep-TMBox），溶液体系在发生由蓝到紫颜色变化的同时，在652nm处和568

nm处出现此消彼长的比值信号。基于此，构建了基于-MnOOHNRs的比色/光热

传感平台，实现了对生物分子Hep的即时检测。该传感器对Hep比色传感模式和

光热传感模式的最低检出限分别为0.9037μM和0.9566μM。

关键词：羟基氧化锰纳米酶；即时检测；碱性磷酸酶；肝素

I

目录

目录

摘要I

目录IV

第1章绪论1

1.1纳米酶的分类2

1.1.1氧化还原酶类2

1.1.2水解酶类7

1.2锰基纳米酶7

1.2.1锰基纳米酶的类型8

1.2.2锰基纳米酶的类酶活性12

1.2.3锰基纳米酶的应用16

1.3锰基纳米酶在即时检测中的应用19

1.3.1荧光生物传感19

1.3.2比色生物传感20

1.3.3光热生物传感21

1.3.4化学发光传感21

1.3.5其他生物传感22

1.4论文设计与构想23

第2章基于-羟基氧化锰纳米酶的比色/光热双信号传感检测碱性磷酸酶24

2.1引言24

2.2