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絡合平衡和絡合滴定法6.1常用絡合物6.2絡合平衡常數6.3副反應係數及條件穩定常數6.4絡合滴定基本原理6.5絡合滴定條件6.6絡合滴定的方式和應用
6.1常用絡合物以絡合反應和絡合平衡為基礎的滴定分析方法簡單絡合劑:NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3絡合物螯合劑:乙二胺，EDTA等乙二胺-Cu2+
EDTA乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二鈉鹽(Na2H2Y)：：：：····
EDTAH6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-＝H++H2Y2-H2Y2-＝H++HY3-HY3-＝H++Y4-Ka1==10-0.90[H+][H5Y][H6Y]Ka2==10-1.60[H+][H4Y][H5Y]Ka3==10-2.00[H+][H3Y][H4Y]Ka6==10-10.26[H+][Y][HY]Ka5==10-6.16[H+][HY][H2Y]Ka4==10-2.67[H+][H2Y][H3Y]
M-EDTA螯合物的立體構型EDTA通常與金屬離子形成1:1的螯合物多個五元環
某些金屬離子與EDTA的形成常數Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9Fe2+14.3Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Mg2+8.7Ca2+10.7Na+1.7lgKlgKlgKlgK
1絡合物的穩定常數(K,?)M+Y=MY6.2絡合平衡常數[MY][M][Y]KMY=
逐級穩定常數Ki●●●●●●●●●K表示相鄰絡合物之間的關係M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累積穩定常數??表示絡合物與配體之間的關係[ML][M][L]K1=[ML2][ML][L]K2=[MLn][MLn-1][L]Kn=[ML][M][L]?1=K1=[ML2][M][L]2?2=K1K2=[MLn][M][L]n?n=K1K2···Kn=
2溶液中各級絡合物的分佈[ML]=?1[M][L][ML2]=?2[M][L]2●●●[MLn]=?n[M][L]n●●●M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLncM=[M]+[ML]+[ML2]+…+[MLn]=[M](1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n)
分佈分數δM=[M]/cM=1/(1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n)δML=[ML]/cM=?1[L]/(1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n)=δM?1[L]δMLn=[MLn]/cM=?n[L]n/(1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n)=δM?n[L]n●●●
酸可看成質子絡合物Y4-+H+＝HY3-HY3-+H+＝H2Y2-H2Y2-+H+＝H3Y-H3Y-+H+＝H4YH4Y+H+＝H5Y+H5Y++H+＝H6Y2+K1==1010.26?1=K1=1010.261Ka6K2==106.16?2=K1K2=1016.421Ka5K3==102.67?3=K1K2K3=1019.091Ka4K4==102.00?4=K1K2K3K4=1021.091Ka3K5==101.60?5=K1K2..K5=1022.691Ka2K6==100.90?6=K1K2..K6=1023.591Ka1
M+Y=MY
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