络合滴定法学习课件.ppt

（1）絡合劑Y的副反應係數它表示是的倍。[Y]：游離的Y4–濃度：未與M配位的EDTA的各種型體的總濃度當[Y′]=[Y]，則αY=1，即無副反應當[Y′][Y]，則αY1，即Y發生副反應酸效應係數?Y(H)M+Y=MYHYHH6Y簡寫H+與Y發生副反應，使Y參加主反應的能力降低的現象稱酸效應…越大，?Y(H)值也越大(p100)。[Y]越小，Y的配位能力下降。若?Y(H)=1時表示什麼？更正：K為Ka查表5-2可知lg?Y(H)共存離子效應係數（?Y(N)）當溶液中存在其他金屬離子N與Y發生副反應，使得Y參加主反應的能力降低的現象稱為共存離子效應。M+Y=MYNYNN+YNY故或KNY越大，?Y(N)值也越大。[Y]越小，Y的配位能力下降。若?Y(N)=1時表示什麼？問：當溶液中同時存在酸效應和共存離子效應時，該如何表達？若共存離子不止一種：(2)金屬離子M的副反應係數它表示是的倍。[M]：游離的金屬離子濃度：未與Y絡合的金屬離子的總濃度由於共存絡合劑的影響,使M參加主反應的能力降低的現象,稱絡合效應.M+Y=MYMLL][][][[[][][YMMLMLMYMMcnM￠++++=￠+￠=L?M(L)愈大，表示M與L形成的絡合物愈穩定，即絡合效應的影響愈嚴重。如絡合效應，則?M(L)=1。溶液中的OH–同樣可看作絡合劑，所以金屬離子的水解效應被看作是絡合效應的一種，處理方式與之相同。（見p606附表Ⅶ-2）若有P個絡合劑與金屬離子發生副反應，則共存絡合劑的濃度越大，?M值也越大。[M]越小，M參加主反應的能力下降。例5-2：在EDTA絡合滴定中，若溶液的pH=11，游離氨的濃度為0.10mol/L，計算鋅離子的副反應係數。解：從附錄Ⅶ-1查得的分別為2.27、4.61、7.01、9.06，*介紹細看化合物結構，說明配位原子的數目，配位化合物的結構：形成含多個五元環穩定性高的配位化合物。*在書後的列表中可查到不同配位化合物的累積穩定常數。*思考：副反應是如何影響主反應的？如何衡量副反應對主反應的影響程度？*利用EDTA的離解常數的運算式導出上式（用一個超鏈接）。酸效應係數一般不用自求。*思考：副反應是如何影響主反應的？如何衡量副反應對主反應的影響程度？絡合滴定法5.1概述絡合滴定法（又稱配位滴定法）（complex-formationtitration)是以形成絡合物（配位化合物）反應為基礎的滴定分析法。待測金屬離子+配位劑配位化合物例：絡合物離子中心離子提供空軌道提供孤對電子絡合原子絡合體提供絡合原子的物質稱為絡合劑例：絡合劑可分為無機和有機兩類。無機絡合劑：如F?、Cl?、NH3、CN?等，一般只含有一個配位原子的單齒配體與金屬離子生成的絡合物：（1）穩定性低，反應分步進行；（2）各級配合物的穩定性相差較小無機絡合劑常用作掩蔽劑。例如，Cu2+與NH3的絡合反應：絡合滴定對反應的要求：1、反應進行完全，生成物穩定2、反應速度快3、按一定的反應式進行4、有適當確定終點的方法無機絡合劑用於定量：只有汞量法、氰量法例：有機絡合劑分子則常含有兩個或兩個以上的絡合原子，為多齒配體。與金屬離子絡合形成具有環狀結構的螯合物。絡合比固定，穩定性大。目前，應用最廣泛的是氨羧絡合劑氨羧絡合劑分子中含有下列基團的有機化合物。氨基二乙酸基N氨氮COO羧氧分子中絡合原子有：EDTACHOOCCH2NCH2CH2OOCH2COOHCH2NHOOCCH2H(1)結構p97乙二胺四乙酸簡稱EDTA，簡寫H4Y（ethylenediaminetetraaceticacid)乙二胺四乙酸在水中溶解度較小，200C時，溶解度S=0.02g/100ml。難溶於酸和有