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物理化学（下）主要公式及使用条件

第七章电化学

主要公式及其适用条件

1．迁移数及电迁移率

电解质溶液导电是依靠电解质溶液中正、负离子的定向运动而导电，即正、负离子分别承担导

电的任务。但是，溶液中正、负离子导电的能力是不同的。为此，采用正(负)离子所迁移的电量占通

过电解质溶液的总电量的分数来表示正(负)离子之导电能力，并称之为迁移数，用t(t)表示。即

+-

正离子迁移数

Qvu

t

QQvvuu



负离子迁移数

Qvu

t

QQvvuu



上述两式适用于温度及外电场一定而且只含有一种正离子和一种负离子的电解质溶液。式子表明，正

vv

(负)离子迁移电量与在同一电场下正、负离子运动速率与有关。式中的u与u称为电迁移率，

+-

它表示在一定溶液中，当电势梯度为1V·m-1时正、负离子的运动速率。

若电解质溶液中含有两种以上正(负)离子时，则其中某一种离子B的迁移数t计算式为

B

Q

tB

BzQ

B

B

2．电导、电导率与摩尔电导率

κΛ

衡量溶液中某一电解质的导电能力大小，可用电导G，电导率与摩尔电导率来表述。电导

m

G与导体的横截面As及长度l之间的关系为

1κA

Gs

Rl

κκ

式中称为电导率，表示单位截面积，单位长度的导体之电导。对于电解质溶液，电导率则表示

相距单位长度，面积为单位面积的两个平行板电极间充满电解质溶液时之电导，其单位为S·m-1。

若溶液中含有B种电解质时，则该溶液的电导率应为B种电解质的电导率之和，即



κ(溶液)κ



B

B