氧弹燃烧-离子色谱法测定精馏残渣中有机氯和氟的含量.docxVIP

1实验部分

1.1?主要仪器及试剂

离子色谱仪：瑞士万通公司Eco-IC；

氧弹燃烧装置：长沙友欣仪器制造有限公司YX-ZR9302；

超纯水制备仪：南京易普易达科技发展有限公司GREEN-Q2-ZOT；

氯、氟离子标准溶液：瑞士万通公司BWT20004-W-50-1；

其他试剂：NaOH(GR)、EtOH(GR)、Na2CO3(GR)、NaHCO3(GR)。

1.2?色谱条件

色谱柱：MetrosepASupp5-250/4.0；保护柱：MetrosepASupp17Guard/4.0；抑制器：6.2832.000MSM-ARotor；流动相：3.2mmol/LNa2CO3-1.0mmol/LNaHCO3；进样体积：20μL；外标法定量检测。

1.3?样品前处理

称取0.2g精馏残渣样品，将氧弹头挂在氧弹支架上，将装有样品的坩埚放在坩埚架上，装好点火丝，点火丝应与样品接触良好或保持微小的距离，同时往坩埚中加入10滴EtOH溶液助燃（若样品易燃则不需要添加）。向氧弹筒中加入吸收液，小心拧紧氧弹盖，避免弹筒剧烈摇晃，用充氧仪对氧弹进行充氧，待充氧仪上压力表稳定后再保持20s即可。将氧弹放入内筒中的三角支架上，点击仪器测试。燃烧完成后，取出氧弹，静置20min以上，用放气阀将弹筒内气体放尽，取出氧弹头，仔细冲洗氧弹各部件，并将冲洗液转移至250mL容量瓶中，定容后待测（选取不同种类的精馏残渣均能充分燃烧干净），由于精馏残渣中的氟、氯元素无论以何形态存在，燃烧后均能转化为其所相应的游离无机氟及氯离子，因而本实验测得值是精馏残渣中的总氟及氯离子含量。

取空白样品，按照上述步骤进行空白试验。

2结果与讨论

2.1氧弹压力对测定的影响

将氧弹装置分别充2MPa、2.5MPa、3MPa、3.5MPa、4MPa的氧气，充分燃烧后测定相同工艺条件下生产的精馏残渣样品中有机氯及氟含量，试验结果见图1。从图1可知，2MPa、2.5MPa、3MPa压力下样品未能充分燃烧，因此本实验中选用氧弹压力为3.5MPa。

图1氧弹压力对样品中氟、氯吸收率的影响

2.2吸收液

试验吸收液的主要原因是精馏残渣样品在氧弹桶内完全燃烧后，能使其被吸收液完全吸收，避免因吸收不完全导致样品检测值偏小。本试验选取以20.0mL去离子水和0.4mol/LNaOH作吸收液进行比较测定，同一精馏残渣样品中的总氯及氟含量。试验结果见图2和图3。结果表明：在充分吸收作用一定时间后，两种吸收液对氯离子及氟离子都有很好的吸收效果，但对于样品中氯、氟元素含量较高的精馏残渣0.4mol/LNaOH作为吸收液吸收效果更好。故本实验最终选取0.4mol/LNaOH溶液作为吸收液。

图2吸收液为去离子水时的吸收效果

图3吸收液为NaOH时的吸收效果

2.3提取时间对测定的影响

依据样品前处理的试验步骤，用0.4mol/LNaOH吸收液对燃烧后的精馏残渣进行震荡吸收，吸收时间分别选取5min、10min、15min、20min、25min、30min，待吸收溶液按照试验时间吸收完全氧弹瓶中的氯及氟后，将吸收液全部转移至250mL的容量瓶中，用超纯水定容，摇匀后过滤，将所制得的澄清溶液经0.45μm的微孔滤膜过滤，经离子色谱仪分析。提取时间对氯离子、氟离子吸收效果的影响见图4。从图4可以看出，当提取时间为15min时，氯离子含量检测结果不再显著增加；当提取时间为20min时，氟离子含量检测结果不再显著增加，因此，将提取时间定为20min较为合适。

图4提取时间对氯、氟离子吸收效果的影响

2.4充分燃烧试验

选取10种不同公司来源的精馏残渣样品进行燃烧前后水不溶物检测试验，燃烧条件设定为氧气压力为3MPa，吸收液为0.4mol/LNaOH溶液，提取时间定为20min，将所有燃烧后物料全部转移到250mL容量瓶中，定容后测定溶液的水不溶物。结果见表1。经测试，所选取物料燃烧前均有部分物质未能充分溶解，燃烧后水不溶物含量明显减少，因此，可以认为精馏残渣在氧弹筒内均能充分燃烧干净。

表1水不溶物试验%

2.5工作曲线方程

利用氯、氟离子标准溶液配制含氯离子、氟离子的0.5mg/L、1mg/L、2mg/L、5mg/L、10mg/L、20mg/L的混合标准系列溶液。在1.2节的色谱条件下，以被测组分峰面积Y对被测离子质量浓度X(mg／L)绘制工作曲线，得两种离子的线性方程和相关系数，以3倍信噪比确定检出限，结果见表2。

表2工作曲线方程、线性范围和检出限

2.6流动相流速

分别考察流速为0.6、0.7、0.8、0.9、1.0mL/min时，离子色谱仪对氟离子及氯离子的分离情况。经试验可知，流速为0.6、0.7mL/