炔烃二烯烃红外光谱.ppt

烷基碳正离子(中间体)—正碳原子是sp2杂化状态,它的正电荷易分散到烷基上.烯基碳正离子(中间体)—sp杂化状态,正电荷不易分散.所以能量高,不稳定.形成时需要更高的活化能,不易生成.乙烯和乙炔的电离势能(1015和1088kJ/mol)也说明了这点.**为什么炔烃的亲电加成不如烯烃活泼?烯基碳正离子的结构sp2杂化sp杂化+2个p轨道第31页，共80页，星期日，2025年，2月5日例1:R-C?C-H+HX?R-CX=CH2+HX?R-CX2-CH3X=Cl,Br,I.例2:HC?CH+HClH2C=CH-Cl氯乙烯亚铜盐或高汞盐作催化剂,可加速反应的进行.Cu2Cl2或HgSO4(B)和氢卤酸的加成比烯烃加成要难.不对称炔烃的加成反应符合马尔科夫尼科夫规律.第32页，共80页，星期日，2025年，2月5日**和烯烃情况相似,在光或过氧化物存在下,炔烃和HBr的加成也是自由基加成反应,得到是反马尔科夫尼科夫规律的产物.CH3BrCH3C?CH+HBrC=CHH光-60℃炔烃与HBr也有过氧化物效应！第33页，共80页，星期日，2025年，2月5日HOHCH?CH+H2OH2C=CHCH3-C=OOHORC?CH+H2OR-C=CH2R-C-CH3H2SO4HgSO4分子重排H2SO4HgSO4分子重排(3)和水的加成烯醇式化合物酮乙醛记住反应条件！第34页，共80页，星期日，2025年，2月5日CH2=C-OH?CH3-C=OHH乙醛的总键能2741kJ/mol比乙烯醇的总键能2678kJ/mol大,即乙醛比乙烯醇稳定.由于两者能量差别不大(63kJ/mol),在酸存在下,它们中间相互变化的活化能很小.为什么发生重排?第35页，共80页，星期日，2025年，2月5日互变异构现象,互变异构体.酮-烯醇互变异构现象.H-C=C-OH-C-C=O补充1：R-C?CH得：甲基酮补充2：R-C?C-R’得：混合酮若：R为一级取代基，R’为二、三级取代基，则C=O与R’相邻。烯醇式酮式第36页，共80页，星期日，2025年，2月5日CH?CH+CH3OHCH2=CH-O-CH3