有机化学全套PPT课件第十四章胺.pptVIP

酰基铵盐（不能析离）1NH32R’2NH3胺的酰化4氢氧化钠或吡啶5放热反应，产物酰胺均为固体。6五胺的酰化和兴斯堡反应N2重排惰性溶剂定义：酰基叠氮化合物（或称叠氮化酰）在惰性溶剂中加热重排成异氰酸酯的反应称为克尔提斯重排。2克尔提斯重排3希密特重排定义：叠氮酸在强酸的存在下，分别与羧酸、醛、酮作用，生成相应的胺、腈或甲酰胺、酰胺的反应。三个重排反应的机理是类似的，都是经过一个相同的酰基氮宾中间体。最后得到的产物是比原料少一个碳的一级胺。RNH2+CO2+N2H2SO4C6H6~50oC?H2OH2OH2O??H+H++N2RCN+N2+H2OHN3+叠氮酸第三节胺的反应一胺的结构和碱性二胺的成盐反应四级铵碱制备、特点及应用酰化、兴斯堡反应四级铵盐的制备、特点及应用胺的氧化和科普消除胺与亚硝酸的反应胺的结构和碱性结构氨和胺中的N是不等性的sp3杂化，未共用电子对占据一个sp3杂化轨道。随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变。当氮与三个不同基团相连时，有一对对映体。03已拆分出一对对映体。02?E=25.104kJ/mol012胺的碱性（1）产生碱性的原因：N上的孤对电子（2）判别碱性的方法：碱的pKb；其共轭酸的pKa；形成铵正离子的稳定性。（3）影响碱性强弱的因素：电子效应：3o胺2o胺1o胺 空间效应：1o胺2o胺3o胺 溶剂化效应：NH31o胺2o胺3o胺1综合上述各种因素，在水溶液中，胺的碱性强弱次序为：脂肪胺（2°1°3°）氨芳香胺在氯苯中，脂肪胺的碱性强弱次序为：3°2°1°2溶剂化效应是给电子的，N上的H越多，溶剂化效应越大，形成的铵正离子就越稳定。不同溶剂的溶剂化效应是不同的。3+具体分析时，既要考虑N上取代基的影响，也要考虑苯环上取代基的影响。01首先考虑N上的孤电子对，能不能与苯环共轭，能共轭，碱性弱，不能共轭，碱性强。比（1）的碱性强4万倍02030405（4）芳香胺碱性强弱的分析二胺的成盐反应CH3COO-+NH3R用于鉴定+1.用于分离提纯不溶于水溶于水不溶于水溶于水成盐反应的应用所有的铵盐都具有一定的熔点或分解点。胺有碱性，遇酸能形成盐。RNH2+CH3COOH非对映体利用溶解度等物理性质上的差别予以分离。许多天然有机胺都具有光活性，可用来析解一对消旋的有机酸。有机酸（±）+光活性有机胺（-）外消旋体有机酸（-）铵盐（+）酸（-）胺（-）酸（-）胺有机酸（+）HClHCl3.析解消旋体特点：*1.呈固体2.具有离子化合物的性质3.遇碱形成四级铵碱四级铵盐制备：由三级胺和卤代烃反应制备。四级铵碱三四级铵盐和四级铵碱的应用肥皂RCOO-Na+皂胺R4N+Cl-正性基团大负性基团大3.应用：(1)作表面活性剂（洗涤剂、润湿剂、乳化剂、悬浮剂等）常用的相转移催化剂：三乙基苯甲基氯化铵（TEBA）四正丁基溴化铵2特点：既能溶于水相，又能溶于有机相能与其中一个反应物反应、反应生成的产物能与另一个反应物反应。1定义：能把反应物从一相转移到另一相的催化剂称为相转移催化剂。(2)作相转移催化剂Aeg2.B3相转移催化剂的用处：提高产率、降低反应温度、缩短反应时间。Ceg1相转移催化剂的使用原理利用相转移催化剂在两相之间运送离子使反应发生相转移催化剂从上图可以看出；相转移催化剂不断地将CN-从水相运送到有机相，然后又将X-从有机相运送到水相。RX+Q+CN-反应物Q+X-+RCN产物NaX+Q+CN-Q+X-+NaCN相转移催化剂反应物水相有机相制备：性质：R4N+Cl-