电解液对锂离子电池SiO@C负极固液界面及电化学性能的影响.pdf

摘要

摘要

SiO作为锂离子电池负极材料，具有储量丰富、成本低且理论比容量较高

（~2400mAhg-1）等优点。但SiO在循环过程中会产生严重的体积膨胀，导致

材料粉化和固体电解质界面膜破裂，进而使电池容量发生快速衰减。考虑到电

解液对电池性能有重要影响，本文调查了SiO@C在不同电解液中的电化学性能

及固液界面特性。主要包括以下内容：

1）以氧化亚硅和沥青为原料，利用高能球磨法和高温热解法，制备

SiO@C复合材料。通过SEM、EDS、XRD等手段，对复合材料的形貌结构、

元素组成以及晶体特性进行表征分析，证明SiO表面被均匀光滑的无定型碳层

包覆。

2）探究LiPF-EC/DMC/EMC与LiPF-EMC/FEC电解液对SiO@C负极的

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影响。发现相比于EC/DMC/EMC溶剂，EMC/FEC混合溶剂能显著提升电极的

库伦效率，充放电容量和循环性能。计算表明，FEC的LUMO值为-0.64eV，

能优先于其他溶剂分子在电极表面形成SEI膜。在LiPF-EMC/FEC电解液中循

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环后的电极，表面SEI膜较光滑，且膜阻抗与电荷转移阻抗较低，电极在该电

解液中1Ag-1电流密度下循环500周，容量保持率为87%，证明EMC/FEC溶

剂有较好的作用。

3）探究Ca(TFSI)-LiNO添加剂与Mg(TFSI)-LiNO添加剂对SiO@C负极

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的影响。研究发现，在LiPF-EMC/FEC电解液中加入Ca(TFSI)和LiNO后，

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电极材料表面会形成厚且不均匀的SEI膜。此外，电极严重的副反应也会导致

库伦效率明显降低，引起容量快速衰减。当Mg(TFSI)2作为添加剂时，与

Ca(TFSI)2相比，Mg2+在电解液中较稳定，能吸引更多阴离子在电极表面还原分

解形成SEI膜，抑制了电极界面的副反应并有效降低电解液的不可逆消耗，电

池循环稳定性得到明显提升。

4）探究LiPF-EMC/FEC与LiTFSI-EMC/FEC电解液对SiO@C负极的影

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响。发现相比于LiPF，LiTFSI溶质能够提高电极的锂储存容量。电极在LiPF

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电解液中稳定容量为830mAhg-1，而在LiTFSI电解液中稳定容量为880mAh

g-1。物理表征结果表明，LiTFSI能够促进SEI膜中更多LiF成分的生成，加速

了离子扩散速度并提升膜的机械强度，进而改善电池电化学性能。

综上所述，本论文围绕电解液溶剂、添加剂和溶质对SiO@C负极固液界面

及电化学性能的影响展开研究，探究了电极与不同电解液组分间的相互关系，

研究结果可为SiO@C负极所用电解液的优化提供借鉴和参考。

关键词：锂离子电池；氧化亚硅；负极；电化学性能；电解液

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目录

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摘要I

AbstractII

第1章前言1

1.1氧化亚硅的结构及储锂机制1

1.2氧化亚硅负极材料的改性策