有机化学课件教案-10 取代酸.ppt

基本要求：1.掌握取代酸的分类、结构和命名。2.了解取代酸的物理性质。3.掌握不同结构羧酸的酸性。4.掌握各种羟基酸的脱水反应，α-羟基酸及α-酮酸的氧化反应，α-酮酸及β-酮酸的分解反应，β-酮酸酯的酮式-烯醇式互变异构，乙酰乙酸乙酯合成法和丙二酸酯合成法。*10取代酸取代酸卤代酸羟基酸羰基酸氨基酸醇酸酚酸醛酸酮酸第一节.羟基酸羧酸分子中饱和碳原子上有羟基的酸成为醇酸。除IUPAC的命名法则外，醇酸可根据羟基与羧基的相对位置称为α-,β-和γ-羟基酸。2-羟基丙酸α-羟基丙酸乳酸3-羟基-3-羧基戊二酸β-羟基-β-羧基戊二酸柠檬酸醇酸的性质和反应酸性：由于羟基具有吸电子效应并能生成氢键，醇酸的酸性较母体羧酸强，水溶性也较大。羟基离羧基越近，其酸性越强。pKa：4.863.874.512.脱水反应1).α-醇酸：两分子相互酯化，生成六元环交酯2).β-醇酸：分子内脱水生成α,β-不饱和酸3).γ，δ-醇酸受热易发生分子内的脱水反应，生成内酯3.α-和β-醇酸的降解？合成比原料少一个碳原子的醛酮第二节.羰基酸羰基酸是分子中同时含有羰基和羧基的一类化合物。一.羰基酸的分类和命名根据羰基的结构，羰基酸可分为醛酸和酮酸；按照羰基和羧基的相对位置，酮酸又可分为α-酮酸和β-酮酸。羰基酸的普通命名，是选择包括羰基和羧基的最长链为主链，称为“某酮（醛）酸”。若是酮酸，需用阿拉伯数字或希腊字母标记羰基的位置（习惯上多用希腊字母）。也可用酰基命名，称为“某酰某酸”。例如：β-丁酮酸,乙酰乙酸乙醛酸二.羰基酸的化学性质1.α-酮酸：丙酮酸是最简单的α-酮酸α-酮酸的特征反应生物体内，丙酮酸在缺氧时，在酶的作用下也会发生脱羧反应生成乙醛。2.β-酮酸最简单的β-酮酸是乙酰乙酸。β-酮酸是不稳定的化合物，容易脱羧成酮。β-酮酸酯是稳定的，在合成上有重要的用途。一、互变异构现象乙酰乙酸乙酯显示双重反应性能乙酰乙酸乙酯与亚硫酸氢钠、氢氰酸加成，也能与氨基脲、苯肼反应生成黄色沉淀。可使溴的四氯化碳溶液褪色、能使FeCl3溶液呈现紫色、能与金属钠反应放出H2。表明分子中含有羰基的结构表明分子中含有烯醇式结构第三节乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙

酸在有机合成上的应用物理的方法和化学的方法都证明乙酰乙酸乙酯是一个酮式异构体和烯醇式异构体组成的混合物。CH3-C-CH2-C-OC2H5=O=OCH3-C=CH-C-OC2H5OHO=酮式异构体烯醇式异构体92.5%7.5%αβ1.结构特点乙酰乙酸乙酯与碱作用生成亲核性的碳负离子，可以和R-X、R-COCl发生SN2反应，在亚甲基上引入一个烃基或酰基。CH3-C-CH-C-OC2H5=O=O-CH3-C-CH-C-OC2H5=O=OR-X-+RC2H5ONaCH3-C-CH2-C-OC2H5=O=O二、乙酰乙酸乙酯的应用乙酰乙酸乙酯在碱作用下可发生酮式分解和酸式分解。CH3-C-CH2-C-OC2H5=O=O5%NaOH水解-C2H5OHCH3-C-CH2-C-ONa=O=OCH3-C-CH2-C-OH=O=OH+CH3-C-CH3+CO2=O△酮式分解：酸式分解：H+=O2CH3-C-OHCH3-C-CH2-C-OC2H5=O=O40%NaOHCH3-C-ONa+CH3-C-ONa=O=O2.应用乙酰乙酸乙酯碳负离子与R-X、R-COX、X-CH2COR、X-(CH2)n-COOR等试剂进行SN2反应再进行酮式或酸式分解制取甲基酮、二酮、一元羧酸和二元羧酸等化合物。C2H5ONaC2H5ONaCH3-C-C-C-OC2H5Na=O=O-+RCH3-C-CH-C-OC2H5=O=ORR-XR/-XCH3-C-C-C-OC2H5=O=ORR/CH3-C-CH-R=OR/R-CH-C-OH=OR/②H+,△①稀OH-酸式分解酮式分解R-CH2C-O