有机化学课件教案-11-1 酚.ppt

11酚和醚*第一部分酚讲授提要第一节酚的命名第二节酚的物理性质第三节酚的化学性质第四节酚的制备第一节酚的命名羟基直接连在芳环上的化合物就叫酚苯酚邻苯二酚间苯三酚间甲基苯酚2，4，6，—三硝基苯酚（苦味酸）α—萘酚β—萘酚第二节酚的物理性质能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。分子中含有羟基能够形成分子间的氢键，故熔、沸点比分子量相近的芳烃或卤代烃要高。大多为高沸点的液体或低熔点的无色固体。分子量：9294沸点：111℃182℃在水中的不溶8.2溶解度：≥65℃无限互溶酚的波谱性质：IRO―H伸缩振动吸收峰：3650～3200cm-1(宽峰)；C―O伸缩振动吸收峰：1200cm-1。芳环的伸缩振动吸收峰：1500～1600cm-1；一取代芳环的特征吸收峰：690和760cm-1。苯酚的红外光谱图σ/cm-1T/%核磁共振谱(NMR)酚：O–H的1HNMR:δ4~94–乙基苯酚的核磁共振谱图1.酚羟基氢易于以质子的形式离去使酚显酸性；2.苯环上的电子云密度增高易于进行亲电取代反应。酚环上的C、O均为sp2杂化，O上的孤对电子与苯环发生p-?共轭：共轭的结果使得：一、酚环的结构第三节酚的化学性质一、酚羟基的反应1、酚的酸性芳环上取代基对酚酸性的影响：电子效应的影响：1、吸电子基团使酚的酸性增强，给电子基团使酚的酸性减弱。2、与环能够产生共轭的基团，在对位时对酚的酸性影响较大，在间位时对环的影响较小。硝基处于间位时-C效应受阻甲氧基处于间位时+C效应受阻由于两个甲基的位阻作用，使得硝基难以与苯环发生共轭而使得酚的酸性减弱。2、与三氯化铁显色大多数酚能与FeCl3水溶液反应，生成蓝紫色的络离子，常以此来鉴别酚。蓝紫该反应不是酚类独有，对于具有烯醇式结构的化合物都可以进行该显色反应。3、成醚反应历程均为SN2:4、成酯反应与Fries重排羧酸与醇在酸催化下可以成酯，由于酚羟基中的氧与苯环发生了p_π共轭其反应活性减小，与羧酸难于成酯。但可与活性较大的酰基化试剂酰氯或酸酐成酯。Fries重排：酚酯与AlCl3或ZnCl2、FeCl3等Lewis酸一起加热，酰基从氧原子上迁移到苯环上生成邻羟基或对羟基芳酮的反应称为Fries重排。邻位产物能够形成分子内的氢键高温下更稳定。二、芳环上的反应1酚的卤代反应反应的条件不同得到的也产物不同。反应1非常灵敏，体系中有10ppm的苯酚就会产生沉淀；在反应2中体系加进HBr会抑制反应的活性生成二溴产物；而在非极性溶剂中则只生成一溴产物。2、酚的硝化分子内氢键沸点较低分子间氢键沸点较高酚的亚硝基化通过亚硝化反应可得到产率较高的对硝基酚。3、酚的磺化动力学控制产物热力学控制产物苦味酸4、酚的付—克酰基化和烷基化反应由于芳环上的电荷密度较高，因此酰基化、烷基化反应可在较弱的催化剂作用下进行。常用的催化剂ZnCl2、H3PO4、HF、BF3例：