基于天然石墨制备的石墨烯复其在超级电容器中的应用研究.pdfVIP

基于天然石墨制备的石墨烯复合材料及其在超级电容器中的应用研究

摘要

天然石墨作为一种重要的生产原料，其纯度决定石墨深加工产品的性能和应用价值，

因此石墨提纯是制备所有石墨材料的基础。由天然石墨制备而成的石墨烯材料表面存在

官能团以及层间较弱的范德华力，导致其在应用过程中容易发生团聚和堆叠，这严重限

制了其在超级电容器中的应用。因此，本论文从纯化后的天然石墨原料出发，制备出氧

化石墨烯，并引入过渡金属氧化物、硫化物作为超级电容器电极材料。具体研究内容如

下：

通过无氟助剂辅助碱熔-酸浸纯化天然鳞片石墨，制备了高纯石墨。首先研究了碱

熔过程中各个因素对纯化效果的影响，在最佳工艺条件下，分别添加偏硼酸钠（占石墨

质量的4%）和焦硫酸钾（占石墨质量的4%）作为助剂，石墨的固定碳含量可分别达到

99.9815%和99.9569%。结果表明，这两类助剂都可以加速石墨中杂质矿物分解，促进

碱熔过程中杂质与碱反应生成易溶于水或酸的物质，便于在后续洗涤步骤中除去，提高

天然鳞片石墨的纯化效果。纯化后杂质含量大幅降低，并且纯化过程中石墨的晶体结构

和形貌没有发生明显变化。与传统碱熔-酸浸工艺相比，采用无氟助剂辅助碱熔-酸浸提

纯工艺可提高天然鳞片石墨的含碳量。

为验证纯化后天然鳞片高纯石墨的应用效果，以纯化后固定碳含量为99.9815%的

天然石墨为原料，制备了氧化石墨烯。通过水热和煅烧相结合在石墨烯片层上引入了

CoO多面体，成功制备了CoO/rGO复合材料，并探索了石墨烯添加量以及煅烧温度

3434

对电化学性能的影响。rGO为复合材料提供了大的表面积，CoO的存在可以抑制石墨

34

烯的团聚，有利于电解液中离子的快速转移，促进氧化还原反应的进行。电化学测试结

果表明，在添加氧化石墨烯的量为40mg，煅烧温度为350℃时制备的复合材料

-1-1

（CoO/rGO-350-2）性能最佳，在1Ag的电流密度下具有1129.0Fg的比电容，同

34

时具有优异的循环稳定性。以CoO/rGO-350-2为正极，活性炭为负极，构建的非对称

34

超级电容器在功率密度达到750.2Wkg-1时，可实现34.8Whkg-1的能量密度。在4Ag-

1下循环5000圈后仍具有88.1%的电容保持率。

为进一步提升石墨烯基复合材料的电化学性能，以自制的天然高纯石墨为原料，在

石墨烯基底上引入了棒状结构的CoS。通过两步水热成功制备了CoS/rGO复合材料，

3434

考察了硫化温度和时间对超级电容器电化学性能的影响。结果表明在硫化温度和时间分

别为160℃和8h时制备的电极材料（CoS/rGO-160-8）具有最佳的储能性能，在1Ag-1

34

哈尔滨工程大学专业学位硕士学位论文

-1-1

时具有1442.5Fg的比容量，同时具有93.3%的容量保持率（4Ag的电流密度下循环

5000次）。此外，所构建的CoS/rGO-160-8//AC不对称超级电容器在功率密度为749.8

34

-1-1

Wkg时，能量密度可达47.0Whkg。循环5000次后，其容量仅衰减了8.9%，展现出

优异的循环稳定性。

关键词：石墨提纯；助剂；氧化石墨烯；过渡金属化合物；超级电容器

基于天然石墨制备的石墨烯复合材料及其在超级电容器中的应用研究

ABS