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有机硅基天冬聚脲防污涂层的制备与性能研究
摘要
海洋污损生物附着在船体表面引发诸多环境问题,特别是附着在船体表面造成的生
物入侵问题日益严重。因此,要求涂覆在船舶表面的涂层不仅要具备防污性能,还需要
具有优异的耐清洗性能。聚脲涂层因其施工方法便捷和力学性能好而受到广泛关注,在
船体表面涂覆聚脲涂层有望满足船体耐清洗需求,但其抑制生物粘附性能有待提升。而
有机硅基材料因具有低表面能及绿色环保等特性而成为海洋防污领域研究热点,但其机
械性能又难以满足清洗要求。基于此,本论文通过构筑互穿网络和接枝改性制备系列有
机硅基天冬聚脲防污涂层,研究涂层分子结构、表界面特性和力学性能,测试涂层防污
性能,解析涂层耐磨、防污机制。主要内容如下:
以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和聚丙二醇(PPG)为原料,制备异氰酸酯基封端
聚氨酯预聚体。而后将其与六亚甲基二异氰酸酯三聚体(HDI三聚体)、聚二甲基硅氧
烷进行原位互穿制备有机硅/天冬聚脲互穿网络耐磨防污涂层(IPHAx)。接触角测试及
表面能计算发现,IPHAx涂层水接触角随有机硅添加量增加而逐渐升高,涂层表面能在
23~24mJ·m-2之间,为低表面能涂层。硅藻脱附实验中IPHA2涂层的双眉藻脱附率为
74.8±1.3%,IPHA2涂层与钢板间附着力为6.25±0.98MPa。耐磨测试发现有机硅改性
聚脲涂层耐磨性能相比于聚脲涂层有明显提高,并且经过摩擦实验后的涂层仍具有优异
防污性能。
为进一步增强涂层防污能力,通过巯基-烯点击反应制备改性聚乙二醇,而后将其引
入PPG型聚氨酯预聚体中,以氨丙基硅油和聚天冬氨酸酯作为扩链剂固化制备具有污
损阻抗能力的聚乙二醇改性有机硅基天冬聚脲防污涂层(IPEAx)。涂层显示出优异的防
污能力,IPEA3涂层在双眉藻液中浸泡7天后,其抑制硅藻附着率为98.6±0.4%。涂层
中存在的氨基甲酸酯键和脲键与钢板形成氢键而赋予涂层优异的基材附着力,IPEA3涂
层附着力为8.48±0.57MPa。同时,对IPEAx涂层进行摩擦实验,经过摩擦后的涂层仍
具有优异的抑制双眉藻附着效果。
为提升涂层主动防污性能,选用大蒜素为抗菌性物质,利用改性大蒜素、PPG、IPDI
和羟丙基硅油采用一锅法制备改性大蒜素聚氨酯预聚体,以聚天冬氨酸酯作为固化剂制
备大蒜素改性有机硅基天冬聚脲防污涂层(IPSAx)。涂层具有优异的抑制细菌附着能力,
IPSA4涂层对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和厦门假交替单胞菌的抑制附着率分别为87.2
±1.1%、74.4±1.1%和72.5±1.2%。通过涂层耐磨实验发现随着对涂层摩擦次数的增加,
哈尔滨工程大学硕士学位论文
涂层的质量损失逐渐降低,IPSA4涂层每经过200r磨擦实验后质量损失分别为31.0±
0.9mg、28.6±0.6mg、25.0±0.6mg和18.8±0.9mg,并且磨损后的涂层仍保持优异的
防污性能。
关键词:海洋防污;聚天冬氨酸酯聚脲;有机硅改性;耐磨;涂层
有机硅基天冬聚脲防污涂层的制备与性能研究
ABSTRACT
Theattachmentofmarinefoulingorganismstothesurfaceofshiphullshasledtoanumber
ofenvironmentalproblems,inparticularthegrowingproblemofbiologicalinvasionscaused
bytheattachmentoforganismstothesurfaceofshiphulls.Therefore,coatingsappliedtoship
surfacesarerequiredtohavenotonlyantifoulingproperties,butalsoexcellentcleaning
resistance.
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