基于垂直石墨烯_硅负极制备聚合物固态锂离子电池研究.pdfVIP

摘要

使用固态电解质的全固态电池具有高能量密度及高安全性的特点，被视为

未来具有广阔应用前景的能源存储设备。固态电解质相比于液态电解质更加安

全，且能在宽的温度范围内保持稳定，化学稳定性相对良好。固态锂离子电池

常规的设计是使用金属锂作为负极，但锂枝晶的生长严重阻碍其实际应用，使

用具有高容量的硅（Si）代替锂金属负极是一个重要选择。但是Si的导电性较

差，在循环过程中发生严重的体积膨胀，与固态电解质之间的界面稳定性较差，

造成循环过程中严重的容量衰减，使其无法直接应用。本课题利用化学气相沉

积法在纳米硅颗粒表面生长垂直石墨烯制备硅/碳负极材料（Si@VG），将其应

用于聚合物全固态电池。垂直石墨烯具有可伸缩柔性，能够容纳硅的体积膨胀，

同时提升材料之间的导电性，还改善了负极与电解质之间的界面稳定性。相对

于纯Si负极，Si@VG负极材料的电化学性能明显得到提升。本文的主要研究

工作和结果如下：

通过化学气相沉积法制备Si@VG负极材料，并对其形貌结构进行表征，结

果表明石墨烯结构垂直于Si基底生长。通过溶液浇注法制备PEO基聚合物固

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态电解质（SPE），其离子电导率在60℃为7.03×10Scm。Si@VG负极与Si

负极在聚合物固态电池体系下的电化学性能对比表明电池的电化学性能明显提

升。其中，纯Si负极在循环50圈后失效，而Si@VG负极在循环200圈后仍有

444.9mAhg-1的容量。生长垂直石墨烯结构减小了界面阻抗与极片的膨胀，提

升了负极材料的倍率性能与锂离子扩散能力，即使在1Ag-1的大电流密度下，

Si@VG负极也可以稳定循环200圈。

通过将聚合物固态电解质渗入到Si@VG材料，制备Si@VG/SPE复合负极。

同载量下Si@VG负极与Si@VG/SPE复合负极的电化学性能表明，Si@VG负

极表现出更高的容量，初始库伦效率以及较低的SEI膜阻抗，表明Si@VG材

料具有较好的锂离子扩散速率，有利于制备高能量密度的全固态电池。对

Si@VG材料的石墨烯进行羟基化改性处理，制备Si@VG-OH材料。经过羟基

化改性，材料在水溶液中的分散性得到改善，并具有亲水性。在聚合物固态电

池中的应用表明，Si@VG-OH材料循环稳定性得到改善的同时，仍保持较好的

倍率性能。

关键词：全固态电池；硅/碳复合负极；界面稳定性；电化学性能

Abstract

All-solid-statebatteriesemployingsolidelectrolytesareconsideredpromising

energystoragedeviceswithbroadpotentialapplicationsinthefutureduetohigh

energydensityandsafety.Solidelectrolytesareinherentlysafercomparedtoliquid

electrolytes,maintainingstabilityoverawidetemperaturerangeandexhibiting

relativelygoodchemicalstability.Theconventionaldesignofsolid-statelithium-ion

batteriesinvolvestheuseofmetalliclithiumastheanode.However,thegrowthof

lithiumdendritessignificantlyhinderstheirpracticalapplication.Substitutinglithium

metalnegativeelectrodematerialwithsilicon(Si),whichpossesseshighcapacity,is

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