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基于化学动力学的速率与机理
学习目标基于化学动力学的视角,优化反应条件,丰富研究化学反应的视角,进一步体会反应的可调可控性,完善学科观念的建构体系。提升学生从动力学和热力学两个角度出发,解决实际生活、生产和科学研究中真实问题的能力,发展学生的变化观念与平衡思想、科学态度与社会责任素养。
环戊烯ROMP聚合的调控化学反应方向依据:ΔH-TΔS判断反应在一定条件下能否发生限度定性规律:勒夏特列原理定量描述:平衡常数K调节平衡朝所需要的方向移动影响因素:T、c、P速率影响因素:T、c、P和催化剂控制反应以预期的速率进行证据推理与模型认知素养可能性要强原料利用率要高单位时间内产率要高多快好省05自评测评01环戊烯ROMP聚合的动力学02反应机理探究03对催化剂的认识04化学反应调控
序号催化剂溶剂[M0]/[C0]温度凝胶时间1G2(pp-133)无10425℃20min2G2无10420℃40min3G2无1040℃4.5h4G2(pp-134)无10525℃1h5G3无1040℃3天未凝胶温度越高,反应速率越快;催化剂加入量越多,反应速率越快;在0℃时催化剂引发速率非常慢,因此反应混合物中的活性物质浓度非常低,这就要求催化剂在低温下具有高活性。01环戊烯ROMP聚合的动力学【交流研讨1】分析上表,你能得出什么结论?影响速率的因素内因:反应物本身的性质本质:活化能的大小外因温度浓度压强催化剂固体物质的表面积改变活化分子的有效碰撞必备知识?一、化学反应速率的影响因素【思考1】请从微观角度分析这些因素分别是如何影响反应速率的?05自评测评01环戊烯ROMP聚合的动力学02反应机理探究03对催化剂的认识04化学反应调控
01环戊烯ROMP聚合的动力学理论基础碰撞理论——化学反应发生的条件分子运动相互碰撞分子具有足够的能量有合适的取向活化分子有效碰撞发生化学反应微观解释单位时间内、单位体积内有效碰撞次数增多增大化学反应速率升高温度催化剂增大反应物浓度增大气体压强单位体积内活化分子百分数增大单位体积内活化分子数增大建立“反应速率的微观分析和宏观公式推导”认知模型05自评测评01环戊烯ROMP聚合的动力学02反应机理探究03对催化剂的认识04化学反应调控
01环戊烯ROMP聚合的动力学反应速率常数k对于反应:aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g)?k的意义:速率方程是由实验数据测定的结果,与化学方程式无确定的关系。k的影响因素:建立“反应速率的微观分析和宏观公式推导”认知模型?它的大小直接反映速率的快慢,k值越大,说明反应速率越快。与浓度无关,但受温度、溶剂、催化剂、固体表面性质等因素的影响。【思考2】请依据宏观公式推导各因素对反应速率的影响。05自评测评01环戊烯ROMP聚合的动力学02反应机理探究03对催化剂的认识04化学反应调控
01环戊烯ROMP聚合的动力学反应速率常数k??【思考3】对不同的反应来说,升高相同的温度,对速率的影响程度不同,影响程度是由什么决定的??降幂处理?1.线的斜率代表的含义:2.哪条线表示的反应的活化能大???【应用】判断下列反应的热效应:??H<005自评测评01环戊烯ROMP聚合的动力学02反应机理探究03对催化剂的认识04化学反应调控
01环戊烯ROMP聚合的动力学?反应时间(min)热力学和动力学在反应时间上的竞争反应开始受动力学控制,最终达到热力学平衡。?【交流研讨2】分析下图,产生这种现象的原因是什么?二、热力学和动力学在反应时间上的竞争副反应增强【思考4】可能发生的副反应是什么?05自评测评01环戊烯ROMP聚合的动力学02反应机理探究03对催化剂的认识04化学反应调控数均分子量
01环戊烯ROMP聚合的动力学短链烯烃链间转移链内回咬ROMP的链转移反应——副反应单体纯化增大单体浓度降低催化剂浓度——稀释活性末端浓度(增大单体/催化剂配比)【交流研讨3】如何减弱链转移,减少副产物的生成,得到较高分子量的聚合物?三、副反应研究05自评测评01环戊烯ROMP聚合的动力学02反应机理探究03对催化剂的认识04化学反应调控
01环戊烯ROMP聚合的动力学环戊烯ROMP聚合的热力学和动力学单体浓度单体/催化剂配比单体/催化剂配比Mn(g/mol)14000012000010000080000600004000020000050001000015000200002500030000单体浓度(M)Mn(g/mol)140000130000120000110000100000900002468
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