乙丙橡胶辐照老化机理研究及其耐辐照复合材料的制备.pdfVIP

乙丙橡胶辐照老化机理研究及其耐辐照复

合材料的制备

摘要

核电作为一种清洁能源受到国家的大力重视，然而核电用橡胶密封材料在服

役过程中易受到高能射线攻击，引发材料的老化损坏，进而导致密封失效，严重

影响核电产业的安全运行。所以研究材料的辐照老化行为，从根源上改善橡胶密

封材料的耐辐照性能，制备高效且长久使用的橡胶耐辐照材料对于保障核电设备

安全运行具有重大意义。本论文聚焦于乙丙橡胶的辐照老化问题，探讨辐照条件

下乙丙橡胶分子链的变化情况，分析交联键结构对三元乙丙橡胶辐照稳定性能的

影响，并基于石墨sp2杂化的捕捉自由基效应制备高性能耐辐照三元乙丙橡胶复

合材料。具体内容如下：

1.对二元乙丙橡胶（EPM）和三元乙丙橡胶（EPDM）进行老化实验，探究

EPM与EPDM生胶的辐照老化机理。结果发现：EPM与EPDM是辐照交联型聚

合物，二者辐照老化机理不同，γ射线主要作用于EPM的大分子主链上，辐照后

橡胶内部产生大量气孔；对于EPDM，γ射线主要作用于其第三单体上，碳碳双

键断裂发生自由基反应与氧气结合进一步产生羰基类产物。在辐照条件下，EPM

与EPDM的数均分子量下降，分子量分布变宽，凝胶含量均呈上升趋势，证明

EPM与EPDM在辐照过程中交联与降解反应同时发生；此外，γ射线辐照会使乙

丙橡胶弹性下降，且当累积辐照剂量大于600kGy时，EPDM分子链降解严重。

2.探究交联键对橡胶辐照稳定性的影响，制备EPDM-DCP、EPDM-CV、

EPDM-SEV及EPDM-EV四种硫化体系的EPDM，研究辐照前后样品结构和性能

的变化，结果发现：EPDM-DCP硫化胶的M-M较小，交联密度低，填料在橡

HL

胶基体中分散性较好；三种硫黄硫化体系中，随着硫黄和促进剂用量比减小，胶

料的交联程度逐渐减小，tc′（）和tc′（）均逐渐延长；EPDM-EV体系在硫化过程

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中出现明显的硫化返原现象。辐照后的四种试样物理机械性能均呈下降趋势，其

中，三种硫黄硫化体系的EPDM试样在200kGy-400kGy剂量内，由于分子内

-C-S-C-及-C-Sx-C-的互换重排使试样具有一定的反抗张能力。1000kGy的累积辐

照剂量内，四种试样交联密度和硬度总体均呈现上升状态，试样的弹性下降。四

种体系中，EPDM-DCP试样对γ射线最为敏感，EPDM-SEV试样辐照后力学稳

定性能表现最佳。

3.以石墨为辐照保护剂制备石墨/EPDM耐辐照复合材料，分析材料加工性

能及耐辐照老化性，结果发现：石墨的加入提高EPDM复合材料的门尼粘度和扭

矩差值，并起到补强作用，其sp2杂化结构捕获自由基的作用使其起始硫化时间

（ts1）得到延长；空白样品和UG-2.6μm-10经过γ射线照射后，交联密度呈上升

趋势，1000kGy累计辐照剂量下，其拉伸强度分别下降51.1%和17.7%，硬度分

别上升8.7%和4.9%；UG/EPDM试样较空白样品储能模量明显提高，损失系数峰

对应的温度移向更高温，热稳定性得到一定改善；辐照剂量大于800kGy，空白

样品中EPDM分子链倾向于骨架断裂降解，三维网络结构严重破坏；结合红外谱

图表明EPDM属于辐照交联型聚合物，石墨起到辐照稳定作用，且石墨在基体中

分散性越好，辐照稳定性越好。以上研究为耐辐照EPDM复合材料的设计和开发

提供了新的思路。

关键词：三元乙丙橡胶；γ射线；辐照老化；交联；石墨

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