第九讲核磁共振.pptVIP

例1：CH3CH2CH2NO2的NMR谱。第29页，共47页，星期日，2025年，2月5日通常，只有相邻碳上1H才相互偶合。例2：CH3CH2OH的NMR谱。第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日1,1,2-三溴乙烷第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日(4)积分曲线与质子的数目积分曲线的高度与其相对应的一组吸收峰的峰面积成正比，而峰面积与一组磁等价质子的数目成正比。以乙醇的NMR为例。第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日(5)1H-NMR的谱图解析(甲)???解析步骤①谱图中有几组峰？几种氢？②各种氢核的个数？③各峰的归属？④常见结构的化学位移大致范围：(见表格)第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日NMR是由磁性核受幅射而发生跃迁所形成的吸收光谱。研究最多、应用最广的是1H核的NMR，可用PMR或1HNMR表示。NMR给出的信息：√①化学位移：各种结构的1H、13C有不同的化学位移，对结构敏感。（有点像IR中的特征吸收）√②磁性核附近的取代情况及空间排列：通过偶合常数J和自旋－自旋裂分来判断。（IR谱中没有）核磁共振谱中的每一个峰都有归属！√③峰面积（积分高度）：a.???用于结构分析：各种化学环境相同的核（1H）的个数；b.用于成分分析：由特征峰定量。核磁共振

(NuclearMagneticResonanceSpectroscopy)第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日(1)1H-NMR的基本原理(甲)原子核的自旋(乙)核磁共振的条件(丙)核磁共振仪第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日(甲)原子核的自旋1H核带一个正电荷，它可以像电子那样自旋而产生磁矩（就像极小的磁铁）。在外加磁场（HO）中，质子自旋所产生的磁矩有两种取向：与HO同向或反向，对应于或两个自旋态。第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日1H核自旋能级分裂及其与H0的强弱有关：第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日(乙)核磁共振的条件根据量子化学，有：γ——磁旋比；h——普朗克常数；H0——外加磁场强度。如果用一个处于射频范围的电磁波照射处于H0中的1H，当电磁波的频率ν射恰好满足DE＝hν——②时，处于低能级态的1H就会吸收电磁波的能量，跃迁到高能级态，发生核磁共振。第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日发生核磁共振时，必须满足下式：③式称为核磁共振基本关系式。可见，固定H0，改变ν射或固定ν射，改变H0都可满足③式，发生核磁共振。但为了便于操作，通常采用后一种方法。第7页，共47页，星期日，2025年，2月5日(丙)核磁共振仪a.?连续波核磁共振仪根据，连续改变νRF或H0，使观测核一一被激发。扫频：固定H0，改变νRF；√扫场：固定νRF，改变H0（操作更为方便）。连续波仪器的缺点是工作效率低，因而有被PFT仪器取代的趋势。Bb.??脉冲付里叶变换（PFT）核磁共振谱仪采用射频脉冲激发在一定范围内所有的欲观测的核，通过付里叶变换得到NMR谱图。PFT大大提高了仪器的工作效率。(高P161图7-5)第8页，共47页，星期日，2025年，2月5日(2)1H-NMR的化学位移什么是化学位移？(甲)化学位移的来源(乙)化学位移的表示方法(丙)影响化学位移的因素电负性各向异性效应氢键第9页，共47页，星期日，2025年，2月5日(2)1H-NMR的化学位移化学位移(Chemicalshift)——由于化学环境不同所引起的NMR信号位置的变化。化学位移常用δ表示。例如：乙酸苄酯的NMR谱图。其分子中共有三种不同化学环境的氢核，会在NMR谱图中出现三个峰。第10页，共47页，星期日，2025年，2月5日(甲)化学位移的来源有机化合物分子中的氢核与裸露的质子不同，其周围还有电子！各种化学环境不同的氢核，其周围的电子云密度也不同。在H0作用下，核外电子的环流运动会产生一感应磁场H感应。而H感应的方向总是与H0相反，用化学的语言来说，就是核外电子的存在使1H核受到