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聚合物合金制备方法和工艺条件对共混物形态结构的影响演示文稿;(优选)聚合物合金制备方法和工艺条件对共混物形态结构的影响;;(2)相分离及形态结构

①相分离;②相畴尺寸

对于Semi-1,Danatelli等根据相分离热力学并假定相分离形成球

形相畴,得到相畴的平均直径D2为:;;④影响形态结构的主要因素

(a)相容性的影响

相畴尺寸与两相界面张力成正比,而界面张力决定于两组分之

间的相容性,相容性越大,则界面张力越小,相畴就越小。

例:IPNPEA/PMMA中,PEA与PMMA的溶解度参数相近,相

容性好,相畴很小,约为10nm;而IPNPEA/PS中,由于PEA与PS

的相容性差,相畴在100nm以上。

相畴尺寸与两种网络之间的互穿情况有密切关系。一般而言,

两种网络之间的相互贯穿主要是相畴级的相互贯穿,相畴减小时,

分子级的相互贯穿增加。

在IPN中,网络1处于溶胀状态,网络2处于自然状态,所以即

便两个聚合物组分是相同的,例如均聚-IPN,两种网络之间仍存

在差别,仍有分相结构存在。

;

IPNPEA/PS存在两个相互靠近的玻璃化转变温度,而组分间相容性

很好的IPNPEA/PMMA就只存在一个温度范围很宽的玻璃化转变区,但

仅表现一个宽广的玻璃化转变并不意味着均相结构。因为与均相聚合物相

比,此玻璃化转变的温度范围要宽得多,这意味着是一系列温度相近的玻

璃化转变的叠合。;当两种聚合物组分间发生接枝反应或形成氢键之类的强次价键时,

相容性提高,相畴减小。相应于两组分的两个玻璃化温度相互靠近的

程度增加,甚至只存在一个玻璃化温度。如,以聚氨酯和聚丙烯酸酯

基的半-SIN,加入不同量的聚丁二醇以调节接枝程度,随着接枝程度

的增加,与PU组分相应的玻璃化温度向高温移动的程度迅速增加,可

达35℃。

(b)交联密度的影响

随着两种聚合物网络交联密度的增加,相畴尺寸减小。但是两种网

络的影响是不同的,网络1交联密度的影响要比网络2交联密度的影响

大10倍以上。因此,一般而言,Semi-l总是比Semi-2的相畴小。图3-24

是由SBR和PS所构成的Semi-l及-Semi-2以及IPN形??结构的电镜照片,

由图可明显地看出交联密度及反应顺序的影响。;当前10页,总共29页。;网络交联密度的增加对IPN松弛性能和玻璃化转变的影响与相容性增

加的影响相似。例如,以蓖麻油聚氨酯和PS为基的IPN,随着两种网络交

联密度的增加,两个玻璃化温度相互靠近的程度提高。这是由于随着交联

密度的提高,阻止相分离的倾向增大,强迫相容性加强。

对SINPU/PMMA,K=NCO/OH是PU网络交联密度的控制因素。当

K=l.07时,PU网络的

玻璃化转变温度向高

温移动的程度最大,

因为这时PU网络的交

联度和完善程度最大。

同时,相应于PMMA网

络的玻璃化温度向低

温方向移动的程度也

最大。

;(c)组成比的影响

组成比对形态结构的影响与IPN的类型有关。对半-IPN,一般随第

二组分含量的增加,相畴尺寸增大。对SIN,当组成比改变时会发生相

的逆转,例如SINPU/PMMA,当PMMA含量由20%增加至40%时,

会发生相的逆转。但是,相的逆转常需在强烈搅拌下才能实现。

相畴尺寸与组成的关系常常是非单调的,在中等组成范围内,相

畴尺寸最小、分散性最大。

组成比对SINPU/PMMA松弛

性能和玻璃化转变行为的影响示于

图3-30和表3-4。

与纯组分相比,两个Tg相互

靠近了,在中等组成时,靠近

的程度最大;转变区的宽度也

最大。对应于PMMA网络的tanδ

峰值随PMMA含量的减小而下降。

;

对于半-SIN,PMMA是非交联的。与SIN不同的是,相应于PU玻璃化

转变的低温转变温度在-20℃左右,基本上不受组成的影响。

tanδ的半峰宽度也是相畴大小和溶混情况的一种量度,它也与组成有

关。对一般的机械共混物,此宽度很小。IPNtanδ的半峰宽度要比半-IPN

的大,这是由于与半-IPN相比,IPN网络之间的相互贯穿程度大,相畴小

的缘故。

;

;

;当前16页,总共29页。;当前17页,总共29页。;(3)IPN的应用;

②塑料增韧

IPN增韧PS

半—IPNSBR/PS(交联SBR的交联密度Mc=1900,线性

PS),冲击强度达到11.4kJ/m2,是普通PS

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