《精细有机合成》第六章 酰基化反应.ppt

[分离叔胺]——在乙醚溶液中，伯仲叔胺混合物经乙酸酐酰基化后，再加稀盐酸，只有叔胺仍能与盐酸成盐。伯胺或仲胺与磺酰化剂作用，生成相应的芳磺酰胺：（3）傅-克酰基化反应不发生重排(与烷基化反应不同)：*★2．反应特点：（1）1mol酰氯理论上需消耗1mol三氯化铝，但催化剂的实际用量还需过量10%~50%。（2）用酸酐作为酰化剂时，酸酐中的一个酰基首先与三氯化铝作用，转化成酰氯然后酰氯再接上述历程完成酰化反应：*所以用酸酐作为酰化剂时三氯化铝的实际用量为：酸酐与三氯化铝的摩尔比1：2，再过量10%~50%。如1mol甲苯与1mol醋酐反应时需要2molAlCl3：生成的酮可以用锌汞齐加盐酸或黄鸣龙法还原为亚甲基:傅-克酰基化反应是芳环上引入正构烷基的重要方法*★3．C－酰化的影响因素（1）被酰化物的结构：芳环上有给电子基取代基时，酰化反应容易进行；芳环上有吸电子基时，反应就很难进行。因为酰化反应属于亲电取代反应。当芳环上有硝基或磺基取代后，就不能再进行酰化反应。*当芳环上引入一个酰基后，由于酰基属吸电子基，芳环上很难再引入第二个酰基。不继续反应与C－烷基化反应进行对比：*芳环上含邻、对位定位基时，由于位阻效应，引入的酰基的位置主要