第1章量子力学基础.pptVIP

1.2.3本征态、本征值和Schr?dinger方程若某一物理量A的算符作用于某一状态函数等于某一常数a乘以，即那么对所描述的这个微观体系的状态，物理量A具有确定的值a。a称为物理量算符的本征值,?称为的本征函数或本证态。称为本征方程。（1）这一假设把量子力学数学表达式的计算值与实验测量的数值沟通起来。当?是的本证态，在这个状态下，实验测定的数值将与的本征值a对应。假设III*第62页，共104页，星期日，2025年，2月5日一个体系的总能量E在经典力学中用Hamilton（哈密顿）函数H表示，即将算符形式代入，得Hamilton算符式中，称为Laplace算符（读作del平方）利用这个能量算符写成本证方程形式，得到定态Schr?dinger方程称为能量本征方程（2）*第63页，共104页，星期日，2025年，2月5日含时间的薛定谔方程为1-16E.Schr?dinger*第64页，共104页，星期日，2025年，2月5日自厄算符的本征值一定为实数。同取共轭由自厄算符定义式因此a=a*，即a必为实数（只有实数的共轭才与其自身相等）。（3）自厄算符的两项重要性质第一项：*第65页，共104页，星期日，2025年，2月5日正交归一性:δij称为克罗内克—得尔塔(Kroneckerdelta)记号。δij的值要么为0，要么为1。对氢原子波函数，必然存在和例7对一个微观体系，自厄算符给出的本征函数组Ψ1、Ψ2、Ψ3、…形成一个正交、归一的完备集。第二项：*第66页，共104页，星期日，2025年，2月5日证明：已知，且ai≠aj因为是厄米算符，它们的本征值为实数，即ai=ai*所以由于而由自厄算符的定义，上两式应相等由于ai≠aj，所以*第67页，共104页，星期日，2025年，2月5日1.2.4态叠加原理假设IV若?1,?2,…?n为某一微观体系可能的状态，则由它们线性组合所得?的也是该体系可能存在的状态，即式中c1,c2,…cn为线性组合系数，?状态中各个?i出现的几率为|ci|2。1-23例如：原子中的电子可能以s轨道存在，也可能以p轨道存在，将s轨道和p轨道进行线性组合，所得的杂化轨道（sp,sp2,sp3等）也是该电子可能存在的状态.*第68页，共104页，星期日，2025年，2月5日显然，体系在状态时，平均值是的权重平均值。1-241.本征态的物理量的平均值设与?1,?2,…?n对应的本征值分别为a1,a2,a3,…an,当体系处于状态?并且?已归一化时，物理量A的平均值为体系在状态?时，平均值和物理量A的实验测定值相对应，从而将量子力学的数学表达与实验测量沟通起来。*第69页，共104页，星期日，2025年，2月5日2010年陕西师范大学考研试题1.H原子处于状态，其中和分别是H原子的1s和2s轨道，对应的轨道能量分别为E1s和E2s，计算状态的平均能量。解：首先对波函数进行归一化所以*第70页，共104页，星期日，2025年，2月5日2.非本征态的物理量的平均值若状态函数?不是物理量A的算符的本征态，当体系处于该状态时，，这时可用积分计算其平均值。在化学中，态叠加原理可用于原子轨道的杂化，分子轨道的形成以及共振结构理论等。*第71页，共104页，星期日，2025年，2月5日?2s,?2px两个原子轨道形成sp杂化,求两个杂化波函数.杂化轨道中s，p成分的大小由组合系数cij来决定。例8例9一维势箱粒子：E1E2求其线形组合的平均能量*第72页，共104页，星期日，2025年，2月5日1.2.5泡利（Pauli）不相容原理量子力学的表述:描述多电子体系轨道运动