固体中的扩散.pptVIP

3.2.3扩散激活能扩散系数的一般表达式为：D＝D0exp(－Q/RT)将上式两边取对数有：lnD＝lnD0－Q/RT由实验值确定lnD与1/T的关系，如图4.15，直线斜率为-Q/R值，纵轴截距为lnDo值，Q＝－Rtanα（其中：tanα=ΔlnD/Δ1/T）.第27页，共30页，星期日，2025年，2月5日3.3影响扩散的因素1．温度温度越高，原子热激活能量越大，越易发生迁移，扩散系数越大。2．固溶体类型不同类型的固溶体，原子的扩散机制不同，间隙扩散激活能比置换扩散激活能小得多。3．晶体结构结构不同的固溶体对扩散元素的溶解限度不同，造成浓度梯度不同，会影响扩散速率。如同一种元素在α-Fe中的扩散系数比在γ-Fe中的大，其原因是体心立方结构的致密度比面心立方结构的致密度小，原子较易迁移。第28页，共30页，星期日，2025年，2月5日4．晶体缺陷若以QL、QB和QS分别表示晶内、晶界和表面扩散激活能；DL、DB和DS分别表示晶内、晶界和表面的扩散系数，则一般规律是：QLQBQS，所以DSDBDL。即晶界、表面和位错等缺陷对扩散起着快速通道的作用，这是由于晶体缺陷处点阵畸变较大。原子处于较高的能量状态，易于跳跃，故各种缺陷处的扩散激活能均比晶内扩散激活能小，加快了原子的扩散。5．化学成分第三组元对二元合金扩散原子的影响较为复杂，可能提高其扩散速率，也可能降低，或者几乎无作用。具体情况具体分析。6．应力的作用应力越大，原子扩散的驱动力越大，原子扩散的速度越大。第29页，共30页，星期日，2025年，2月5日小结概念化学扩散，自扩散，稳态扩散，非稳态扩散。表象理论菲克第一定律：J＝－Ddρ/dx，适于稳态扩散，即质量浓度不随时间而变。菲克第二定律：?ρ/?t=D?2ρ/?x2，适于非稳态扩散，即质量浓度随时间而变。原子理论扩散机制：4种扩散系数的一般表达式：D＝D0exp(－Q/RT)影响扩散的因素：6点第30页，共30页，星期日，2025年，2月5日****************第1页，共30页，星期日，2025年，2月5日3.1表象理论3.2原子理论3.3影响扩散的因素小结思考题第三章固体中的扩散第2页，共30页，星期日，2025年，2月5日固体中，扩散是唯一的物质迁移方式，研究扩散一般有两种方法：①表象理论：根据所测量的参数描述物质传输的速率和数量等；②原子理论：扩散过程中原子是如何迁移的。本章主要介绍固体材料中扩散的一般规律、扩散的影响因素和扩散机制等。第三章固体中的扩散第3页，共30页，星期日，2025年，2月5日3.1表象理论3.1.1扩散现象人们对气体和液态中的扩散现象并不陌生，例如，当走进鲜花盛开的房间时，会感到满室芳香，往静水中加入一粒胆矾（CuSO4），不久即染蓝一池清水。这种气味和颜色的均匀化，是由于物质的原子或分子的迁移造成的，是物质传输的结果，并不一定要借助于对流和搅动，扩散的方向是自浓度高的向浓度低的方向进行，直至各处浓度均匀后为止。第4页，共30页，星期日，2025年，2月5日“近朱者赤，近墨者黑”可以作为固体物质中一种扩散现象的描述。固体中的扩散速率十分缓慢，不象气体和液态中扩散那样易于觉察，但它确确实实地存在着。为了进一步证实固态扩散的存在，可做下述实验：把Cu、Ni两根金属棒对焊在一起,在焊接面上镶嵌上几根钨丝作为界面标志，然后加热到高温并保温很长时间后，令人惊异的事情发生了：第5页，共30页，星期日，2025年，2月5日作为界面标志的钨丝竞向纯Ni一侧移动了一段距离。经分析，界面的左侧（Cu）含有Ni原子,而界面的右侧（Ni）也含有Cu原子，但是左侧Ni的浓度大于右侧Cu的浓度，这表明，Ni向左侧扩散过来的原子数目大于Cu向右侧扩散过去的原子数目。过剩的Ni原子将使左侧的点阵膨胀，而右边原子减少的地方将发生点阵收缩，其结果必然导致界面向右漂移。这就是著名的柯肯达尔(kirkendall)效应。第6页，共30页，星期日，2025年，2月5日J＝－Ddρ/dx它仅适应于稳态扩散，即质量浓度不随时间而变化。实际上稳态扩散的情况很少，大部分都是非稳态扩散，这就需要用菲克第二定律。3.1.2菲克第一定律当固态中存在