第二章 节晶体结构与常见晶体类型.pptVIP

*负离子相互接触：正负离子相互接触状态2r-=x=a0第30页，共58页，星期日，2025年，2月5日*几种常见的负离子配位多面体（a）三角形（CN=3）（b）四面体（闪锌矿）(CN=4)（d）立方体（CaF2）（CN=8）（c）八面体（NaCl）(CN=6)第31页，共58页，星期日，2025年，2月5日*3．离子的极化——离子在外电场作用下，改变形状和大小的现象。一般认为离子的正、负电荷重心是重合的且位于离子的中心，但在外电场的作用下，正、负电荷重心将发生分离——产生偶极现象，这时离子的形状和大小也发生变化。如图所示。+-未被极化负离子被极化极化结果第32页，共58页，星期日，2025年，2月5日*在离子晶体中，正、负离子都受到相邻异号离子电场的作用而被极化，同时它们的电场又对邻近异号离子起极化作用。即极化过程为：?①被极化——一个离子在其他离子所产生的外电场作用下产生极化（变形）。变形程度大小用极化率α表示。F——离子所在位置的电场强度；u——诱导偶极矩。?u=e·Le——电荷；L——极化后正、负电荷的中心距。②主极化——一个离子其本身的电场作用于周围离子使其他离子极化变形。主极化能力的大小用极化力β表示。w——离子的电价；r——离子半径。第33页，共58页，星期日，2025年，2月5日*在离子晶体中，一般正离子半径较小，当电价较高时，极化力较明显，而极化率较小，不易变形。负离子半径较大，易于变形而被极化，而极化力较小。如Br-、I-等。通常只考虑正离子对负离子的极化作用。但当正离子外层为18电子构型时，如Cu+、Ag+、Zn2+等，极化率也比较大，需考虑负离子对它们的极化作用。③极化的结果：由于极化，电子云相互穿插，使正、负离子间距离缩短，从而降低了配位数，晶体的结构类型发生变化及质点间的化学键由离子键向共价键过渡（键能、晶格能增大，键长缩短）。第34页，共58页，星期日，2025年，2月5日*如AgI晶体，按离子半径理论计算，r+/r-=0.58，Ag+的配位数应为6，属NaCl构型，但实际上Ag+的配位数是4，属ZnS构型。(表1-9)第35页，共58页，星期日，2025年，2月5日*4．电负性——各元素的原子在形成价键时吸引电子的能力。根据元素的电负性不同（表1-9），可大致估计原子间化学键的性质。见图1-1和表1-2。表1-9过渡键型中离子键所占的成分可以根据电负性差值(⊿X)估计⊿X0.20.40.60.81.01.21.41.6离子键%1491522303947⊿X1.82.02.22.42.62.83.03.2离子键%5563707682868992离子键为主第36页，共58页，星期日，2025年，2月5日*第37页，共58页，星期日，2025年，2月5日*5．结晶化学定律——晶体的结构取决于其组成质点的数量关系、大小关系和极化性能。（定性的概括了影响晶体结构的三个因素）对于离子晶体：①数量关系——物质的晶体结构一般按化学式类型（AX、AX2、A2X3等）分别讨论。化学式类型不同，则意味着组成晶体的质点之间数量关系不同。如TiO2和Ti2O3，前者为金红石型，后者为刚玉型。②大小关系——晶体中组成质点的大小不同，反映了r+/r-值不同，因而配位数不同，晶体结构不同。?③极化性能——晶体中组成质点的极化性能不同，反映了离子的极化率不同，则晶体结构不同。如：NaCl和CuCl，都属AX型，大小也相近（r