加工高硫高酸高氯原油的腐蚀与控制.pptxVIP

加工高硫高酸高氯原油的腐蚀与控制;;做好加工劣质原油过程的腐蚀控制，对企业的安全生产和经济效益就显得尤为重要。这也是消除制约装置长周期运行瓶颈的一项行之有效的措施。这也是消除制约装置长周期运行瓶颈的一项行之有效的措施。;劣质原油划分：

符合API度小于27、硫含量大于1.5%、TAN大于1.0mgKOH／g任何一项指标的原油，可称为劣质原油。

;劣质原油现状;;中国石油、中国海油和中化加工劣质原油能力状况;ContentTitle;;;第三：制定了一系列行业标准和管理规定;基于风险的劣质原油加工装置防腐技术

研发与推广应用;;;劣质原油密度大、胶质和沥青质含量高，易于结焦和结垢，腐蚀性杂质含量高，引起设备和管道的过快腐蚀，缩短装置的连续运行时间，引起装置的非计划停工，甚至因腐蚀穿孔引起火灾、爆炸等安全事故。;图1-2生产装置腐蚀泄漏情况分析;图1-3发生腐蚀泄漏的各类设备分布;;图2常减压高速转油线出口弯头及内壁腐蚀情况;图3某企业1#常减压装置减压塔壁腐蚀减薄贴板补强;高温硫腐蚀导致管道破裂着火;管线腐蚀

破裂口;炉进料阀闸板

已被腐蚀殆尽

;B;;图7焦化常压塔塔盘塔壁腐蚀情况;图8铵盐沉积引起垢下腐蚀;监测不到位易引发火灾事故;图10浅减压塔塔顶

321材质挥发线腐蚀;存在的主要问题;（2）塔顶低温部位腐蚀与结盐;（3）有机氯及原料中的卤素离子腐蚀;（4）高温硫腐蚀;（6）加氢反应流出物系统NH4Cl垢下腐蚀;某公司循环水冷却器腐蚀泄漏问题;中国石化各企业水冷器管束更换情况;化工装置类型多，操作条件范围大（最高操作压力超过100MPa，最高操作温度超过1000℃、最低操作温度达到-196℃），腐蚀介质种类多，腐蚀环境复杂。既有无机酸、有机酸、碱和盐的腐蚀和多相流的冲刷腐蚀；又有高温下的氧化、氮化、硫化和氢腐蚀；还存在高温下的金相组织劣化和低温下的材料脆化。;（9）埋地管道的腐蚀;存在的主要问题;管墩;腐蚀管段形貌;（10）保温层下腐蚀（CUI）;保温层下腐蚀;储罐硫化亚铁着火;储罐硫化亚铁着火;针对上述腐蚀新问题、新情况，我们应借鉴炼化设备腐蚀案例分析，吸取教训，研究事故，剖析设备腐蚀失效原因，举一反三，从实例中学习防护知识，防微杜渐，用风险管理的理念，提高装置设备可用性、可维护性和可靠性。;;炼油厂典型的三种腐蚀类型：硫腐蚀、环烷酸腐蚀和与氢有关的腐蚀。

炼油厂常见的腐蚀类型除了这3种之外，同时由于炼油厂腐蚀介质的多样性，还包括奥氏体不锈钢的Cl-应力腐蚀开裂、胺盐或碱引起的应力腐蚀开裂、糠醛引起的腐蚀、高温炉管的高温氧化与渗碳等。此外，还存在循环水系统的腐蚀、蒸汽系统的腐蚀、埋地管线的土壤腐蚀、临海炼油厂的大气腐蚀等。;环烷酸——环烷酸是一种存在于石油中的含饱和环状结构的有机酸的总称，又可称为石油酸，其通式为CnH2n-1COOH，石油中的酸性化合物包括环烷酸、脂肪酸、芳香酸以及酚类，而以环烷酸含量最多，故一般称石油中的酸为环烷酸。

其含量一般借助非水滴定测定的酸度（mgKOH/100ml油，适用于轻质油品）或酸值（mgKOH/g油，适用于重质油品）来间接表示。;石油中的酸性化合物包括环烷酸、脂肪酸、芳香酸以及酚类，其中环烷酸含量最多，大约占原油中总酸量的95%左右

石油中的环烷酸是非常复杂的混合物，其分子量差别很大，可在180-700之间，由以300-400之间居多，其沸点范围大约在177-343℃之间。低分子量的环烷酸在水中的溶解度很小，高分子量的环烷酸不溶于水。;经验表明，在一定温度范围内（通常指超过220℃），存在一个临界酸值，高于此值，腐蚀速率明显加快。然而，很难确定导致环烷酸腐蚀的临界酸值。例如，国外有的学者认为，原油酸值超过0.5mgKOH/g时才会引起环烷酸腐蚀，而有的则认为临界酸值介于1.5-2mgKOH/g之间，还有的则认为，含5％的环烷酸就可导致腐蚀发生。这是因为实际腐蚀体系中影响环烷酸腐蚀的因素多，交互作用复杂，比如流速、材质、环烷酸的种类等都与临界酸值有关。国内炼油厂普遍接受0.5mgKOH/g为导致环烷酸腐蚀的临界酸值。

;环烷酸腐蚀机理

环烷酸在石油炼制过程中，随原油一起被加热、蒸馏，并随与之沸点相同的油品冷凝，且溶于其中，从而造成该馏分对设备材料的腐蚀；

目前，大多数学者认为，环烷酸腐蚀的反应机理如下：

2RCOOH+Fe?Fe（RCOO）2+H2

环烷酸腐蚀形成的环烷酸铁是油溶性的；

环烷酸腐蚀的金属表面光滑无垢；

在原油的高温高流速区域，环烷酸腐蚀呈顺流向产生的锐缘的流线沟槽，在低流速区域，则呈边缘锐利的凹坑状。;影响环烷酸腐蚀的因素

酸值的影响

温度的影响